bibliografia - Università degli Studi di Ferrara

(0,5 M), tiamina cloridrato 2a (1 equiv) ed Et 3 N (2 equiv) in PEG 400, dopo 3h,fornisce il prodotto desiderato 3a con una resa praticamente quantitativa (95%)(Reazione 3). Da sottolineare è il fatto che, in fase di estrazione, il PEG 400intrappola il catalizzatore 2°, mentre il prodotto 3a passa nel solvente organico;aggiungendo nuovamente al PEG 400 il dichetone ed Et 3 N, il catalizzatore puòessere riciclato mantenendo soddisfacenti le rese del prodotto 3a (90%) (Reazione4). Il catalizzatore è stato riciclato fino a 5 volte con minima perdita del prodotto,in termini di resa del prodotto isolato. L’unico svantaggio nell’impiego delcatalizzatore 2a è che i risultati migliori si ottengono se viene utilizzato inquantità stechiometrica. Quando si passa a condizioni catalitiche, infatti, i tempi direazione si allungano notevolmente (48h) e le rese di 3a si abbassano (45%)(Reazione 5). E’ stato impiegato come catalizzatore anche il sale di tiazolo 2b, unprodotto commerciale analogo semplificato della tiamina. Questo secondocatalizzatore ha dato risultati migliori rispetto a 2a sia nella fase di riciclo, sianella possibilità di essere utilizzato in quantità catalitiche (Reazioni 5, 6 e 7).La versatilità del sistema è stata dimostrata successivamente in reazioni di homocouplingsu differenti donatori-accettori di acil-anioni. Sono stati impiegati unaselezione di -dichetoni commerciali 1b-f, simmetrici e non simmetrici, giàprecedentemente utilizzati come substrati delle reazioni catalizzate da AAS (Cap.3) (Schema 4).OOOOOROR 12b (20 mol%), Et 3 N (100 mol%), 12-24 hPEG 400 , RTRHORR 1RHO R 1R1b: R = R 1 = Et1c: R = Me; R 1 = Et1d: R = Me; R 1 = Pr1e: R = Me; R 1 = Bu1f: R = Ph; R 1 = Me34Schema 4. Reazioni di homo-coupling con -dichetoni commerciali93