bibliografia - Università degli Studi di Ferrara

AAS è un enzima tiamina difosfato (ThDP)-dipendente che sfrutta l’umpolungdell’aldeide (donatore) durante il processo catalitico (Cap. 1, par. 1.3.3). Il nuovolegame C-C si forma in modo stereoselettivo dall’attacco del carbanionecarbonilico legato alla tiamina su una seconda molecola di aldeide (accettore)(Schema 2).OR 1 HdonatoreRNHSThDPR'RR- H + NNHOHORS 1SR 1R 1R 1R = 4-amino-2-metil-5-pirimidilR' = b-idroetildifosfatoOR 2 HaccettoreO- ThDPR 1 R 2OHSchema 2. Meccanismo catalitico di AAS da B. licheniformis nel “ciclo delbutandiolo”Vista questa interessante reazione, AAS è stata utilizzata nella sintesi di -idrossi-1,3-dichetoni a partire da una serie di -dichetoni commerciali.Le cellule di B. licheniformis, cresciute su un terreno arricchito con acetoino,secondo un protocollo già descritto per indurre l’espressione di AAS [36],trascorso il tempo ottimale, sono state lisate e l’estratto cellulare contenentel’enzima è stato direttamente utilizzato per catalizzare le reazioni di “homocoupling”,utilizzando gli -dichetoni commerciali 1a-e. Attraverso una semplicepurificazione cromatografica è stato possibile ottenere una gamma di -idrossi-alchil--dichetonichirali 2a-e e prochirali 3c-d che sono riportati nella Tabella 1.55