bibliografia - Università degli Studi di Ferrara

cloruro, un prodotto commerciale analogo della tiamina, accoppiandolo allatrietilammina che riproduce la forza basica naturalmente presente nel sitocatalitico degli enzimi ThDP-dipendenti. Polietilenglicole (PEG 400 ) è stato sceltocome solvente per le reazioni poiché, oltre ad essere uno dei mezzi di reazionepreferiti dalla “green chemistry”, ha permesso il riciclo del catalizzatore permolteplici cicli di reazione, mantenendo quantitative le rese dei prodotti.Una parte fondamentale della sintesi enzimatica con AAS di questi nuovi sintonichirali è la determinazione della loro configurazione assoluta. La strategiautilizzata per questo scopo è stata la riduzione regio- ed enantioselettiva degli -idrossi--dichetoni con acetilacetoino reduttasi (AAR), una reduttasi NADHdipendentee nota per la sua S-stereospecificità, ottenuta sempre da B.licheniformis. Si sono ottenuti nuovi -alchil--diidrossichetoni con buone reseed ottimi eccessi diastereomerici ed enantiomerici; la configurazione relativa syndei suddetti composti è stata determinata attraverso esperimenti NOE condotti suicorrispondenti derivati diossolanici. Ammettendo quindi la S-stereospecificità diacetilacetoino reduttasi (AAR), la stereochimica del carbonio quaternario avrebbedovuto essere R. La conferma di questa attribuzione si è avuta trasformando unodei -alchil--diidrossichetoni ottenuti in un prodotto naturale a stereochimicanota, il (+)-citreodiolo.Recenti sviluppi del lavoro di ricerca hanno permesso anche di proporre unastrategia innovativa chemo-enzimatica per la sintesi di 3-idrossi-3-metil-2,4-nonandione, presente come componente minoritario nelle miscele ottenute perestrazione dal te verde con etere etilico e responsabile delle note dolci e cremoseche rendono l’infuso così gradevole al gusto. L’-dichetone 2,3-ottandione,ottenuto per sintesi chimica, è stato utilizzato come substrato della reazione dihomo-coupling catalizzata da AAS che ha portato all’ottenimento del 3-idrossi-3-metil-2,4-nonandione con un eccesso enantiomerico del 70%. Questa è la primasintesi chemo-enzimatica descritta per questo aroma naturale e l’aspettointeressante di questo approccio è quello di produrre il composto in formaenantio-arricchita. La possibilità di disporre di una metodologia per la sintesistereoselettiva della molecola è importante considerando il fatto che, in letteratura,197