bibliografia - Università degli Studi di Ferrara

additivi alimentari in grado di aumentare la cremosità di prodotti come lo yoghurt[69]. La strategia di sintesi, pubblicata dagli stessi autori del brevetto [70], parteda 2,3-butandione e attraverso tre passaggi che prevedono l’uso del trimetilfosfitoe dell’esanoil cloruro permette di isolare il prodotto desiderato 5, in formaracemica, con una resa globale del 13% (Schema 1). La possibilità di disporre diuna metodologia per la sintesi stereoselettiva del composto 5 è importanteconsiderando il fatto che in letteratura non è mai fatta menzione dellaconfigurazione assoluta del composto naturale.OOOP(OMe) 3 ClO O+MeOPOOMEOMeMeOP O1 2 (83%) 3 (30%)4OMeOOOOOOOH5 (53%)Schema 1. Sintesi del 3-idrossi-3-metil-2,4-nonandione proposta da Alaini [70]La sintesi chemo-enzimatica del 3-idrossi-3-metil-2,4-nonandione proposta inquesto capitolo (Schema 2) prevede un primo passaggio dal quale, attraversol’idratazione con HgO e H 2 SO 4 del triplo legame terminale di 1-octin-3-olo 6, unprodotto commerciale, si ottiene la formazione dell’idrossichetone 7 con resa del90%. La successiva ossidazione con piridinio clorocromato (reattivo di Jones) delcomposto 7 permette di isolare con ottime rese (85%) il 2,3-nonandione 8 [71].L’-dichetone 8 viene utilizzato come substrato in una reazione di homo-couplingcatalizzata da AAS, condotta seguendo la stessa metodologia illustrata nelcapitolo 3. Come previsto si ottiene l’R-3-idrossi-3-metil-2,4-nonandione 5 (50%,con resa globale del 18%). Come già riportato per le reazioni di homo-coupling di-dichetoni non simmetrici (Cap. 3) [40], anche in questo caso il trasferimento169