bibliografia - Università degli Studi di Ferrara

dieni coniugati e composti con doppi o tripli legami carbonio-carbonio (dienofili)per dare prodotti ciclici (addotti di Diels-Alder).COOCH 3COOCH 3COOCH 3COOCH 3Schema 9. La reazione di Diels-Alder1.3 Formazione di legami C-C: approccio biocataliticoDal punto di vista sintetico solo recentemente gli enzimi sono studiati comecatalizzatori efficienti in reazioni di formazione del legame C-C.Ciò costituisce un enorme paradosso se si pensa che la natura è proprio laprincipale costruttrice di strutture molecolari complesse che nascono da questotipo di legami tra atomi di carbonio. La condensazione aldolica, reazioneampiamente studiata dal punto di vista chimico, in cui il carbonio di un’aldeide,privato di un protone, agisce da nucleofilo attaccando il carbonile di una secondamolecola per dare aldeidi -insature (Schema 3), è una reazione alla base anchedel metabolismo cellulare. Questo tipo di reazione è cruciale ad esempio nella viabiosintetica nota come gluconeogenesi [2], indispensabile nei sistemi biologici perla sintesi del glucosio, il “carburante” energetico cellulare per eccellenza. Lasintesi del glucosio avviene grazie ad una cascata di reazioni catalizzate da enzimia partire da due molecole di piruvato: una reazione di addizione aldolicacostituisce proprio uno di questi passaggi biosintetici. Questa “versione biologica”di addizione aldolica è catalizzata da un enzima che prende il nome di aldolasi eporta alla formazione di fruttosio-1,6-difosfato (Schema 10).14