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configurazione assoluta degli -idrossi--dichetoni di partenza ottenuti dallasintesi enzimatica con AAS da B. licheniformis (Cap. 3). La descrizione dellastereochimica è riportata in Tabella 2.Tabella 2. Configurazione assoluta e potere ottico dei composti 4, 5 e 2.composto nome ee % D 4a 3R,4S-diidrossi-3-metil-2-pentanone > 95 - 10.75a 4R,5S-1-(2,2,4,5-tetrametil-1,3-diossolan-4-il)- > 95 + 46.9etanone4b 4R,5S-diidrossi-3-metil-2-esanone > 95 - 8.65b 4R,5S-1-(2,2,4,5-tetrametil-1,3-diossolan-4-il)- > 95 + 5.2propanone4c 2S,3R-diidrossi-3-metil-4-eptanone > 95 - 10.05c 4R,5S-1-(2,2,4,5-tetrametil-1,3-diossolan-4-il)- > 95 + 46.5butanone4d 2S,3R-diidrossi-3-metil-4-ottanone > 95 - 8.25d 4R,5S-1-(2,2,4,5-tetrametil-1,3-diossolan-4-il)- > 95 + 46.4pentanone4e 2R,3S-diidrossi-2-metil-1-fenil-1-butanone > 95 + 85e 4R,5S-1-(2,2,4,5-tetrametil-1,3-diossolan-4-il)- > 95 + 8.1benzofenone4g 4R,5S-diidrossi-4-etil-3-esanone > 95 + 6.65g 4R,5S-1-(4-etil-2,2,5-trimetil-1,3-diossolan-4-il)- > 95 + 51.9propanone2b 3R-idrossi-3-metil-2,4-esandione 70 + 15 a2c 3R-idrossi-3-metil-2,4-eptandione 67 + 3 a2d 3R-idrossi-3-metil-2,4-ottandione 72 + 7.32e 2R-idrossi-2-metil-1-fenil-1,3-butandione 76 + 13 a2g 3R-idrossi-3-etil-1,3-esandione 91 + 49.8 a122
aI poteri ottici sono quelli riportati nel lavoro allegato al capitolo 3Per la caratterizzazione dei prodotti, la descrizione della procedura sperimentale eil dettaglio dei materiali e metodi utilizzati viene riportato l’articolo allegato(allegato A), gli spettri 1 H NMR, NOE, GC ed MS dei nuovi -diidrossichetonisintetizzati e completamente caratterizzati (allegato B).123
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CAPITOLO 1INTRODUZIONE7
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utilizzando una combinazione di met
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Reazione di Wittig ( per doppi lega
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B(OH) 2Brcat Pd (OAc) 2Na 2 CO 3Sch
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CHO2OOO -GLUCONEOGENESIGLICOLISIHHO
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Gli enzimi rappresentano la version
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scala industriale [3]. La catalisi
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donatrice a causa di ragioni meccan
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chetoso 1-fosfato rispetto ai dioli
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Queste vengono utilizzate per catal
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microorganismi. Questi due aspetti
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costituito da un nucleo pirimidinic
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Anche per gli enzimi ThDP-dipendent
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sito catalitico di enzimi e cofatto
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Analogamente anche il fosfoenolpiru
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CAPITOLO 2Bacillus stearothermophil
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Bacillus stearothermophilus continu
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organica, utilizzando un sistema mo
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La via catabolica ha come punto di
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Dai dati ottenuti nel processo ferm
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particolare le serin-proteasi alcal
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che codificano per esoenzimi di B.
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Nel corso della fermentazione si pr
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CAPITOLO 3ACETILACETOINO SINTASI:SI
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AAS è un enzima tiamina difosfato
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non-simmetrici 1c-e si ottengono so
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Questo risultato è una conferma de
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A)61
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composto 5 nelle foglie di tè [68]
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CAPITOLO 7PURIFICAZIONE ACETILACETO
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sequenze putative codificanti geni
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formazano (Red formazan, 500 nm) [
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Attività enzimaticaLa determinazio
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c) Precipitazione con (NH 4 ) 2 SO
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CAPITOLO 8CONCLUSIONI195
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cloruro, un prodotto commerciale an
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BIBLIOGRAFIA1. W. H. Brown, C. S. F
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36. S. Ui, T. Hosaka, K. Mizutani,
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66. P. P. Giovannini, G, Fantin, A.
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RINGRAZIAMENTISento dal cuore di do
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