bibliografia - Università degli Studi di Ferrara

cofattore NADH. Dopo 3h, è stato possibile isolare un unico prodotto, il 3-metil-3,4-didrossi-2-pentanone 4a (Schema 2), con una resa del 60%. Analisi 1 H NMRe GC-MS hanno confermato trattarsi di un unico diastereoisomero. Da lavoriprecedenti [34][35], AAR è risultato un enzima (S)-stereospecifico e quindi ilcarbonile che viene ridotto ha presumibilmente stereochimica S. Per determinarese il carbonio quaternario in al carbonile fosse in posizione syn o anti rispetto alnuovo centro chirale formatosi, 4a è stato trasformato nel derivato diossolanico 5ae su questo sono stato condotti gli esperimenti NOE (Schema 3).no NOEOHHOODMP/TsSO 3 HOOOO4H 3 CH 3 C2H 3OO514asyn-5aNOEsyn-5aSchema 3. Esperimento NOE sul derivato diossolanico 5aL’esperimento NOE sul derivato diossolanico 5a ha permesso di stabilire che ilcomposto 4a ottenuto dalla riduzione catalizzata da AAR è in configurazione syn:un effetto NOE, infatti, è misurabile tra i metili C 4 e C 5, in cis rispetto all’anellodiossolanico, mentre nessun segnale è osservato tra il protone legato al C 5 e ilmetile legato a C 4 . Per confermare l’effettiva configurazione syn deldiastereoisomero 4a sono stati eseguiti degli esperimenti ulteriori di confronto suiderivati diossolanici ottenuti, questa volta, per riduzione chimica del composto 2a(Schema 4).116