Introduzione ai composti del carbonio - Dipartimento di Chimica

Meccanismo dell'addizione elettrofilaIl meccanismo della reazione di addizione elettrofila è qui esemplificato perl'addizione di un alogeno.Poiché il doppio legame è sorgente di elettroni, è logicopensare che ci sia un primo passaggio in cui l'addendoagisce come reagente elettrofilo, in cui cioè si comportacome un acido, legandosi come ione positivo e dandoluogo alla formazione di un carbocatione.Mentre ciò è facilmente comprensibile nel caso di unreattivo polare quale un acido alogenidrico o l'acquastessa, più difficile è spiegare come possa esserestrappato un alogenione positivo da una molecolaapolare come quella di un alogeno. In realtà, man manoche la molecola di alogeno si avvicina al doppio legame,questo induce in essa una polarizzazione in modo che,per effetto elettrostatico, l'atomo più vicino al doppiolegame vede respinto dalla parte opposta il doppietto dilegame e si carica positivamente, mentre l'altro atomo,su cui si addossa il doppietto, assume una caricaparzialmente negativa. L'atomo di alogeno resoparzialmente positivo diviene un reattivo elettrofilo (unacido di Lewis) ed è fortemente attratto dal doppiolegame. Si spezza il legame alogeno-alogeno e siformano uno ione bromonio ciclico intermedio e unalogenione negativo. L'esistenza di un effettivo cationeintermedio parrebbe confermata dal fatto che questareazione dà sempre l'addizione trans (è cioèstereospecifica). Infatti, il Br + impedirebbe l'attacco daparte del Br - dal lato a cui si trova legato e quindil'attacco sarebbe possibile solo dalla parte opposta,dando luogo ad una forma trans.Una prova della validità di questo meccanismo è costituita dal fatto che, seeffettivamente si forma un carbocatione tipo quello ipotizzato, questo potràreagire non solo col bromoione, ma anche con qualsiasi altro anioneeventualmente presente, come Cl - , I - , NO - 3 , H 2 O, etc. Infatti, se si mette l'etene in unasoluzione di NaCl, non accade nulla, se invece si introduce il bromo, si possonoformare vari composti, tutti contenenti il Br più Cl, OH o altro Br:22