NSC95-EPA-Z-007-001

NSC95-EPA-Z-007-001 NSC95-EPA-Z-007-001

sta.epa.gov.tw
from sta.epa.gov.tw More from this publisher
22.06.2015 Views

Anatase-type TiO 2 的 傳 導 帶 能 階 (Conduction band potential) 為 -0.52V (E vs NHE), 若 使 用 TiO 2 作 為 光 觸 媒 , 有 利 於 一 氧 化 碳 、 甲 烷 、 甲 醇 的 生 成 , 如 圖 14 之 半 導 體 能 階 位 置 與 各 反 應 氧 化 還 原 電 位 之 間 的 關 係 圖 所 示 ; 或 是 選 擇 傳 導 帶 能 階 較 適 合 的 半 導 體 材 料 , 也 有 利 於 CO 2 還 原 反 應 的 進 行 。 Redox Potential e - h + 圖 14 半 導 體 (TiO 2 ) 與 氧 化 還 原 反 應 之 能 階 位 勢 圖 (at pH=7) 值 得 注 意 的 是 , 由 氧 氣 得 到 電 子 的 反 應 位 勢 能 階 , 可 發 現 具 活 性 的 氧 分 子 自 由 基 容 易 形 成 , 進 而 氧 化 目 標 有 機 產 物 使 其 分 解 , 導 致 產 率 降 低 , 所 以 在 實 驗 中 溶 氧 量 必 須 嚴 格 控 制 , 以 避 免 氧 分 子 自 由 基 的 形 成 去 抑 制 還 原 反 應 的 進 行 。 以 動 力 學 的 角 度 來 看 , 整 個 光 催 化 反 應 可 以 由 以 下 的 反 應 步 驟 來 表 示 : Semiconductor g − + + hν ⎯⎯→e + h …………(8) 光 生 電 子 - 電 洞 對 產 生 e − + A ⎯⎯→ k e A − …………………………….(9) 還 原 產 物 + kh h + D ⎯⎯→ D + …………………………..(10) 氧 化 產 物 e − + h + kr ⎯⎯→ Semiconductor ……………..(11) 電 子 - 電 洞 對 再 結 合 A − + D + ' r ⎯⎯→ k A + D ………………………(12) 電 子 - 電 洞 對 間 接 再 結 合 20

由 上 述 反 應 式 , 可 將 電 子 和 電 洞 的 反 應 速 率 表 示 如 下 : − d[ e ] − − + = −ke [ e ] − kr[ e ][ h ] + g ……………(13) 電 子 的 反 應 速 率 式 dt + d[ h ] + − + = −kh [ h ] − kr[ e ][ h ] + g ……………(14) 電 洞 的 反 應 速 率 式 dt k e 我 們 定 義 Φ e 為 電 子 轉 移 的 量 子 產 率 , 可 表 示 為 : e [ − ] Φ e = , 與 光 源 的 強 度 有 關 。 g 引 入 steady-state approximation 解 微 分 方 程 式 , 將 (13)(14) 式 重 新 整 理 , 可 得 (15) 式 如 下 : 1− Φ Φ e e = k k r ek h g ……………………………....(15) 當 電 子 轉 移 的 量 子 產 率 ( e Φ ) 很 低 時 , 電 子 - 電 洞 對 再 結 合 反 應 的 影 響 相 對 變 大 , 此 k kh 時 (8) 式 可 簡 化 成 : ( e − khg Φ e = ) , 或 [ e ] = ( ) , 這 表 示 光 生 電 子 的 量 與 光 源 強 度 的 k g k k 平 方 根 成 正 比 。 r 因 為 這 個 問 題 , 許 多 研 究 , 特 別 是 可 見 光 的 能 量 轉 換 系 統 , 仍 停 留 在 使 用 昂 貴 的 犧 牲 劑 , 作 為 授 與 電 子 或 捕 捉 電 子 , 以 避 免 電 荷 再 結 合 。 所 以 一 個 有 效 的 光 觸 媒 至 少 應 具 備 兩 項 特 性 : 一 為 容 易 產 生 電 子 電 洞 對 , 此 意 味 著 僅 需 較 低 能 量 的 光 源 , 即 能 驅 動 整 個 光 催 化 反 應 ; 二 為 激 發 的 電 子 能 有 效 的 分 離 , 不 易 與 電 洞 再 重 新 結 合 。 另 外 , 選 擇 將 CO 2 反 應 生 成 尿 素 , 需 要 16 個 電 子 的 參 與 , 以 反 應 動 力 學 的 角 度 來 看 , 要 在 光 觸 媒 表 面 收 集 到 足 夠 的 電 子 與 CO 2進 行 反 應 , 其 機 率 偏 低 , 再 加 上 CO 2在 水 中 的 溶 解 度 不 高 , 以 及 氧 分 子 自 由 基 的 干 擾 , 更 使 得 尿 素 等 分 子 量 較 高 的 有 機 物 不 容 易 生 成 。 5-4 結 論 與 建 議 本 研 究 將 奈 米 級 TiO 2 合 成 於 基 材 上 , 解 決 奈 米 級 TiO 2 在 溶 液 中 分 散 與 回 收 奈 米 粉 末 再 利 用 的 問 題 。 使 用 光 催 化 合 成 法 將 不 同 金 屬 沈 積 在 TiO 2 / 陶 瓷 粉 上 , 經 由 分 析 儀 器 鑑 定 物 化 特 性 及 光 催 化 性 能 , 由 亞 甲 基 藍 分 解 實 驗 發 現 金 屬 改 質 複 合 材 料 有 不 同 的 增 進 效 果 ,UV 光 催 化 分 解 的 效 果 為 Pt>Sr>Ba,Ce 則 變 差 , 但 Ce 對 於 增 進 60 Co 輻 射 催 化 分 解 效 果 卻 是 最 佳 。 研 究 亦 嘗 試 以 活 性 碳 、 蛇 紋 石 、 鈣 矽 石 、 沸 石 、 滑 石 、 竹 炭 等 具 有 不 錯 吸 附 能 力 之 吸 附 劑 , 做 為 複 合 光 觸 媒 材 料 之 基 材 。 以 蛇 紋 石 為 基 材 之 複 合 光 觸 媒 , 其 光 催 化 效 果 並 沒 有 特 別 優 越 , 且 性 質 不 穩 定 , 有 待 進 一 步 驗 證 。 其 他 基 材 如 鈣 矽 石 、 沸 石 、 滑 石 、 竹 炭 … 等 材 料 之 文 獻 回 顧 與 基 本 性 質 鑑 定 正 在 進 行 中 。 許 多 文 獻 研 究 顯 示 光 觸 媒 催 化 還 原 CO 2 的 效 率 不 高 , 尤 其 是 尿 素 的 生 成 更 是 特 別 困 r e 21

由 上 述 反 應 式 , 可 將 電 子 和 電 洞 的 反 應 速 率 表 示 如 下 :<br />

−<br />

d[<br />

e ]<br />

−<br />

− +<br />

= −ke [ e ] − kr[<br />

e ][ h ] + g ……………(13) 電 子 的 反 應 速 率 式<br />

dt<br />

+<br />

d[<br />

h ]<br />

+<br />

− +<br />

= −kh [ h ] − kr[<br />

e ][ h ] + g ……………(14) 電 洞 的 反 應 速 率 式<br />

dt<br />

k e<br />

我 們 定 義 Φ e<br />

為 電 子 轉 移 的 量 子 產 率 , 可 表 示 為 : e<br />

[ − ]<br />

Φ<br />

e<br />

= , 與 光 源 的 強 度 有 關 。<br />

g<br />

引 入 steady-state approximation 解 微 分 方 程 式 , 將 (13)(14) 式 重 新 整 理 , 可 得 (15) 式 如 下 :<br />

1− Φ<br />

Φ<br />

e<br />

e<br />

=<br />

k<br />

k<br />

r<br />

ek h<br />

g ……………………………....(15)<br />

當 電 子 轉 移 的 量 子 產 率<br />

(<br />

e<br />

Φ ) 很 低 時 , 電 子 - 電 洞 對 再 結 合 反 應 的 影 響 相 對 變 大 , 此<br />

k kh<br />

時 (8) 式 可 簡 化 成 : ( e<br />

− khg<br />

Φ<br />

e<br />

= ) , 或 [ e ] = ( ) , 這 表 示 光 生 電 子 的 量 與 光 源 強 度 的<br />

k g<br />

k k<br />

平 方 根 成 正 比 。<br />

r<br />

因 為 這 個 問 題 , 許 多 研 究 , 特 別 是 可 見 光 的 能 量 轉 換 系 統 , 仍 停 留 在 使 用 昂 貴 的 犧<br />

牲 劑 , 作 為 授 與 電 子 或 捕 捉 電 子 , 以 避 免 電 荷 再 結 合 。 所 以 一 個 有 效 的 光 觸 媒 至 少 應 具<br />

備 兩 項 特 性 : 一 為 容 易 產 生 電 子 電 洞 對 , 此 意 味 著 僅 需 較 低 能 量 的 光 源 , 即 能 驅 動 整 個<br />

光 催 化 反 應 ; 二 為 激 發 的 電 子 能 有 效 的 分 離 , 不 易 與 電 洞 再 重 新 結 合 。<br />

另 外 , 選 擇 將 CO 2 反 應 生 成 尿 素 , 需 要 16 個 電 子 的 參 與 , 以 反 應 動 力 學 的 角 度 來 看 ,<br />

要 在 光 觸 媒 表 面 收 集 到 足 夠 的 電 子 與 CO 2進 行 反 應 , 其 機 率 偏 低 , 再 加 上 CO 2在 水 中 的<br />

溶 解 度 不 高 , 以 及 氧 分 子 自 由 基 的 干 擾 , 更 使 得 尿 素 等 分 子 量 較 高 的 有 機 物 不 容 易 生 成 。<br />

5-4 結 論 與 建 議<br />

本 研 究 將 奈 米 級 TiO 2 合 成 於 基 材 上 , 解 決 奈 米 級 TiO 2 在 溶 液 中 分 散 與 回 收 奈 米 粉 末<br />

再 利 用 的 問 題 。 使 用 光 催 化 合 成 法 將 不 同 金 屬 沈 積 在 TiO 2 / 陶 瓷 粉 上 , 經 由 分 析 儀 器 鑑 定<br />

物 化 特 性 及 光 催 化 性 能 , 由 亞 甲 基 藍 分 解 實 驗 發 現 金 屬 改 質 複 合 材 料 有 不 同 的 增 進 效<br />

果 ,UV 光 催 化 分 解 的 效 果 為 Pt>Sr>Ba,Ce 則 變 差 , 但 Ce 對 於 增 進 60 Co 輻 射 催 化 分 解 效<br />

果 卻 是 最 佳 。<br />

研 究 亦 嘗 試 以 活 性 碳 、 蛇 紋 石 、 鈣 矽 石 、 沸 石 、 滑 石 、 竹 炭 等 具 有 不 錯 吸 附 能 力 之<br />

吸 附 劑 , 做 為 複 合 光 觸 媒 材 料 之 基 材 。 以 蛇 紋 石 為 基 材 之 複 合 光 觸 媒 , 其 光 催 化 效 果 並<br />

沒 有 特 別 優 越 , 且 性 質 不 穩 定 , 有 待 進 一 步 驗 證 。 其 他 基 材 如 鈣 矽 石 、 沸 石 、 滑 石 、 竹<br />

炭 … 等 材 料 之 文 獻 回 顧 與 基 本 性 質 鑑 定 正 在 進 行 中 。<br />

許 多 文 獻 研 究 顯 示 光 觸 媒 催 化 還 原 CO 2 的 效 率 不 高 , 尤 其 是 尿 素 的 生 成 更 是 特 別 困<br />

r<br />

e<br />

21

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!