Lezione 9 - CERM
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Il Metalloma Struttura e reattività di metalloproteine Proteine di trasferimento elettronico
- Page 2 and 3: Potenziali di riduzione
- Page 4 and 5: Classificazione In base alle carat
- Page 6 and 7: Rame di Tipo I Piccole proteine bl
- Page 8 and 9: Il colore blu S Forte legame π tr
- Page 10 and 11: Spettri elettronici Classici Pertur
- Page 13 and 14: NMR e X-ray
- Page 15 and 16: Proprietà red-ox E (mV) Cu(II)/Cu(
Il Metalloma<br />
Struttura e reattività di metalloproteine<br />
Proteine di trasferimento elettronico
Potenziali di riduzione
Rame – Cu(I) e Cu(II)
Classificazione<br />
<br />
In base alle caratteristiche<br />
spettroscopiche dei siti di rame,<br />
essi sono stati suddivisi in 4<br />
classi principali
UV-vis<br />
CD<br />
EPR
Rame di Tipo I<br />
Piccole proteine blu<br />
Auracyanin<br />
Azurin<br />
Phytocyanin family<br />
Plastocyanin family<br />
Rusticyanin<br />
Blue ossidasi<br />
Ascorbate oxidase<br />
Ceruloplasmin<br />
Laccase<br />
Nitrito reduttasi
Rame di Tipo I<br />
Azurin<br />
Plastocyanin<br />
Amicyanin<br />
CBP<br />
Rusticyanin<br />
pseudoAzurin<br />
Stellacyanin
Il colore blu<br />
S<br />
Forte legame π tra lo S<br />
della cisteina nel piano<br />
e l’orbitale dx 2 -y 2 del Cu<br />
contenente l’elettrone<br />
spaiato<br />
Cu 1.5+ S 1.5- N<br />
N<br />
Cu<br />
N<br />
N
Geometria
Spettri elettronici<br />
Classici<br />
Perturbati<br />
Plastocyanin<br />
450<br />
600<br />
Stellacyanin<br />
450<br />
600<br />
Rusticyanin<br />
450<br />
600<br />
400 600 800<br />
nm<br />
400 600 800<br />
nm<br />
400 600 800<br />
nm
Spettro NMR della plastocianina<br />
ppm<br />
A C,D 1<br />
δ( H)<br />
B F<br />
G<br />
E<br />
2000 1500 1000 500 0<br />
60 50 40 30 20 10 0 ppm<br />
1<br />
δ( H)
NMR e X-ray
La geometria dell’avvolgimento<br />
PsAz<br />
Rc<br />
St<br />
Pc<br />
Azu<br />
Ami
Proprietà red-ox<br />
E (mV)<br />
Cu(II)/Cu(I) 115<br />
Stellacyanin 184<br />
Auracyanin 240<br />
Amicyanin 261<br />
pseudoAzurin 266<br />
Azurin 276<br />
Umecyanin 285<br />
Mavicyanin 285<br />
CBP 317<br />
Plastocyanin 370<br />
Rusticyanin 680
Cosa determina l’alto potenziale di<br />
riduzione<br />
L’orbitale “redox” e’ il dx 2 -y 2<br />
La geometria tetraedrica distorta abbassa<br />
l’energia di questo orbitale rispetto ai<br />
complessi tetragonali tipici di questo ione<br />
metallico<br />
Interazioni S-Cu
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