Aldeidi e Chetoni.pdf - PianetaChimica.it
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www.pianetachimica.<strong>it</strong><br />
Addizione di reattivi organometallici<br />
I reattivi organometallici come i reattivi di Grignard (magnesio organici), i l<strong>it</strong>io organici e gli acetiluri di<br />
sodio reagiscono con aldeidi e chetoni con una addizione nucleofila che forma alcoli superiori. Queste sono<br />
quindi reazioni importanti dal punto di vista sintetico.<br />
Con la formaldeide si ottengono alcoli primari, con le aldeidi si ottengono alcoli secondari, con i chetoni si<br />
formano alcoli terziari.<br />
O<br />
C +<br />
H H<br />
formaldeide<br />
MgBr<br />
O MgBr OH<br />
etere<br />
H 2<br />
O<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
1-propilmagnesio<br />
bromuro<br />
1-butanolato<br />
magnesio bromuro<br />
1-butanolo<br />
O<br />
CH 3<br />
C +<br />
H<br />
acetaldeide<br />
MgBr<br />
O<br />
MgBr<br />
OH<br />
etere<br />
H 2<br />
O<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
CH 3<br />
CH CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
CH 3<br />
CH CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
1-propilmagnesio<br />
bromuro<br />
2-pentanolato<br />
magnesio bromuro<br />
2-pentanolo<br />
C H 3<br />
O<br />
C<br />
acetone<br />
CH 3<br />
+<br />
MgBr<br />
O<br />
MgBr<br />
OH<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
etere<br />
H 2<br />
O<br />
CH 3<br />
C CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
CH 3<br />
CH 3<br />
C CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
CH 3<br />
1-propilmagnesio<br />
2-metil-2-pentanolato<br />
2-metil-2-pentanolo<br />
bromuro<br />
magnesio bromuro<br />
I reattivi l<strong>it</strong>io organici si comportano in modo analogo ai magnesio organici. Qui vediamo la sintesi di un<br />
alcol β-γ insaturo.<br />
C<br />
O<br />
+<br />
Li<br />
CH<br />
CH 2<br />
etere<br />
Li<br />
O<br />
OH<br />
H 2<br />
O<br />
CH CH CH 2<br />
CH<br />
CH CH 2<br />
H<br />
benzaldeide vinill<strong>it</strong>io 1-fenil-2-propen-1-olato<br />
1-fenil-2-propen-1-olo<br />
l<strong>it</strong>io<br />
Gli acetiluri si sommano ad aldeidi e chetoni producendo alcoli acetilenici. La reazione è del tutto analoga a<br />
quella dei reattivi di Grignard e l<strong>it</strong>io organici.<br />
O<br />
C +<br />
H H<br />
formaldeide<br />
Na<br />
C C CH 3<br />
1-propinilsodio<br />
etere<br />
O MgBr OH<br />
H 2<br />
O<br />
CH 2<br />
C C CH 3<br />
CH 2<br />
C C CH 3<br />
2-butin-1-olato<br />
magnesio bromuro<br />
2-butin-1-olo<br />
Il meccanismo di reazione consiste in un attacco concertato dell’ossigeno del carbonile sul magnesio<br />
pos<strong>it</strong>ivo e del carbonio del reattivo organometallico (che ha carattere carbanionico) sul carbonio del<br />
carbonile. Si forma quindi un sale alcossido nel quale il legame ossigeno-magnesio è in buona parte ionico. Il<br />
trattamento con acqua ci dà l’alcol per reazione acido base con l’alcossido.<br />
H<br />
.. MgBr<br />
O : MgBr<br />
O<br />
etere<br />
H 2<br />
O<br />
C + CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
H<br />
OH<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
CH 2<br />
CH 3<br />
Prof. Mauro Tonellato – ITIS Marconi – Padova <strong>Aldeidi</strong> e chetoni 9
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