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Aldeidi e chetoni reagendo con ammine secondarie formano le enammine.
H CH CH 3
3
O
N
pH 5
N CH 2
CH 3
CH 3
C + CH 2
CH 3
CH 2
C
+ H 2
O
H
H
acetaldeide
N-metiletanammina
N-etil-N-metiletenammina
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L’azoto dell’ammina secondaria non ha due idrogeni da perdere per formare i due nuovi legami con il carbonio,
quindi non si può formare un’immina neutra. Quando la carbinolammina, che si forma inizialmente,
perde una molecola d’acqua, si forma uno ione immonio, questo perde la carica positiva attraverso una
tautomeria che produce l’enammina.
CH 3
C
..
O:
H
: .. OH
CH 3
C N..
H
CH 3
carbinolammina
H + +
O H
CH 3
C
H
CH 2
CH 3
: NH
CH2 CH 3
CH 3
OH
C
+
N
CH 3
OH
C N
H H
CH 2
CH 3
H
CH 2
CH 3
CH 3
carbinolammina
+
CH 3
CH 3
OH
H + 2
CH N CH
3
2
CH 3
N CH 2
CH
+
3
CH 3
C N..
CH 2
C
CH 2
C
CH 2
CH H 3
tautomeria
H
H
H
ione immonio N-etil-N-metiletenammina
Aldeidi e chetoni reagendo con idrossilammina formano le ossime.
Mentre con fenilidrazina formano i fenilidrazoni.
Queste reazioni sono molto simili a quelle che formano le immine con le ammine primarie.
O
pH 5
N OH
CH 3
C + NH 2
OH
CH 3
C + H 2
O
H
acetaldeide
idrossilammina
H
etanal ossima
CH 3
C
O
pH 5
N NH
+ NH 2
NH
CH 3
C
+ H 2
O
acetone
CH 3
fenilidrazina
CH 3
acetone fenilidrazone
O 2
N
CH 3
C
O
O 2
N
pH 5
N NH
NO 2
+ NH 2
NH
NO 2
CH 3
C
+ H 2
O
CH 3
acetone
2,4-dinitrofenilidrazina
CH 3
acetone 2,4-dinitrofenilidrazone
I derivati 2,4-dinitrofenilidrazoni sono poco solubili e formano un precipitato cristallino che presenta un
punto di fusione caratteristico e diverso per ogni aldeide e chetone.
Per questo motivo un tempo questa sintesi veniva utilizzata per identificare un’aldeide o un chetone in base
al punto di fusione del suo derivato 2,4-dinitrofenilidrazone.
Oggi si preferisce identificare le molecole organiche per via strumentale con la spettroscopia IR, NMR o di
massa.
Prof. Mauro Tonellato – ITIS Marconi – Padova Aldeidi e chetoni 8