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Addizione di acido cianidrico
Aldeidi e chetoni possono reagire con acido cianidrico per formare cianidrine.
O
CH 3
C
H
acetaldeide
+
OH
pH 10
HCN CH 3
CH
C
N
2-idrossipropanonitrile
(cianidrina)
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La reazione viene condotta con catalisi moderatamente basica, a pH 10. Il pH deve essere abbastanza alto
da generare una quantità sufficiente di ione CN − , la specie che fa l’attacco nucleofilo al carbonile, (HCN ha
pKa 10) ma non deve diventare troppo basico per consentire all’alcossido, che si forma durante la reazione,
di protonarsi. La reazione si conduce quindi con NaCN a pH 10, al quale si ha 50% di CN − e 50 % di HCN, e
si mantiene a pH 10 aggiungendo H 2 SO 4 goccia a goccia.
CH 3
C
O
H
-
O:
-
: C N CH 3
CH
C
N
H CN
pH 10
CH 3
OH
CH
C
N
: .. H 2
SO 4
goccia goccia
La reazione di sintesi delle cianidrine è facilmente reversibile.
Trattando la cianidrina con metossido di sodio CH 3 ONa, in ambiente quindi decisamente basico, si può
spingere a sinistra la reazione mostrata sopra.
O
CH 3
CH
H
C
N
CH 3
..
O O .. : - .. -
: :
CH 3
CH
C N CH 3
C
O
H
+ - : C
Dato che la reazione delle cianidrine è così facilmente reversibile, può essere usata sia per allungare sia per
accorciare la catena di atomi di carbonio di uno zucchero.
Viene anche utilizzata per la sintesi degli α idrossiacidi, qui vediamo la sintesi di acido lattico a partire da
acetaldeide.
O
CH 3
C
H
acetaldeide
+
OH
pH 10
HCN CH 3
CH
OH
H 2
O
C N CH 3
CH
H +
COOH
2-idrossipropanonitrile
acido lattico
(cianidrina)
Una variante di questa reazione che parte da un cloruro acilico produce invece un α ossiacido, qui
vediamo la sintesi di acido piruvico.
O
O
O
pH 10
H 2
O
CH 3
C + HCN CH 3
C C N CH 3
C COOH
Cl
H +
cloruro di acetile 2-oxopropanonitrile acido piruvico
N
Prof. Mauro Tonellato – ITIS Marconi – Padova Aldeidi e chetoni 6