RELAZIONE FINALE Titolare assegno: dott.ssa Gabriella Cerrone ...
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Infrarosso/Raman<br />
La spettroscopia nell’infrarosso non è l’unica tecnica capace di dare informazioni sulle energie<br />
nece<strong>ssa</strong>rie per transizioni tra livelli vibrazionali delle molecole. Raman nel 1928 scoprì che quando<br />
la materia viene irraggiata da luce monocromatica riemette parte di e<strong>ssa</strong> ad una lunghezza d’onda<br />
differente da quella incidente. La tecnica sperimentale che si basa su tale fenomeno prende il nome<br />
di spettroscopia Raman. Dalla misura della radiazione diffusa anelasticamente dal campione in<br />
seguito all’irraggiamento con una radiazione laser, è possibile investigare i livelli vibrazionali delle<br />
molecole. Anche per la spettroscopia Raman sono tabellati i picchi di riferimento. Rispetto alla<br />
spettroscopia infraro<strong>ssa</strong>, d’altronde, la spettroscopia Raman presenta differenti regole di selezione.<br />
Infatti, mentre un modo è IR-attivo quando avviene un cambiamento del momento di dipolo della<br />
molecola, µ, un modo è Raman-attivo se c'è un cambiamento di polarizzabilità, P, per cui i modi<br />
che non sono attivi nell’infrarosso possono essere attivi al Raman e viceversa. È possibile quindi<br />
con la spettroscopia Raman, misurare l’energia dei moti vibrazionali capaci di modificare la<br />
polarizzabilità della molecola, circostanza che deriva anch’e<strong>ssa</strong>, come nel caso della spettroscopia<br />
infraro<strong>ssa</strong>, dalla geometria della molecola. Per tal motivo, possiamo affermare che le due<br />
spettroscopie sono complementari. In figura 1 mostriamo per una generica molecola YX3, un modo<br />
Raman attivo e un modo Raman non attivo. In figura 2 mostriamo, per la ste<strong>ssa</strong> molecola, un modo<br />
IR attivo e modo IR non attivo. È intere<strong>ssa</strong>nte notare come lo stesso modo, il primo per entrambe le<br />
figure, sia contemporaneamente Raman attivo ma non IR attivo.<br />
X<br />
Figura 1<br />
X<br />
Y<br />
∂P/∂Q≠0 X ∂P/∂Q=0<br />
X<br />
X<br />
Y<br />
X<br />
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