Isomerie

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Isomeria di legame : si ha in complessi in cui i leganti sono ambidentati (leganti che possiedono almeno due atomi donatori di elementi diversi), Es: SCN - ; NO2 - ; S2O3 2- ; OCN - ; CN - [Co(NO2-O)(NH3)5] 2+ ⇔ [Co(NO2-N)(NH3)5] 2+ [Co(NCS-N)(CN)5] 3- ⇔ [Co(SCN-S)(CN)5] 3- Isomeria di legame (aptomeria) : si ha in complessi in cui i leganti sono composti aromatici policiclici (leganti che possiedono due o più apticità stereochimicamente diverse tra loro), Es: C9H8 (indene) [Cr(4,5,6,7,8,9-η 6 -C9H8)(CO)3] ⇔ [Cr(2,3,8,9-η 4 -C9H8)(CO)3]
Controllo π nell’isomeria di legame in complessi quadrato-planari (effetto antisimbiotico) [Pd((NCS-N)(SCN-S)(NMe2CH2CH2CH2PPh2)] NCS è lineare (N sp) con un’interazione σ con il Pd, in trans all’atomo donatore (P sp 3 ) che ha un’interazione π (dπ- dπ) con il Pd SCN è piegato (S sp 3 ) con un’interazione π con il Pd, in trans all’atomo donatore (N sp 3 ) che ha un’interazione σ con il Pd Controllo σ + π nell’isomeria di legame in complessi ottaedrici (effetto simbiotico) tutti i leganti “hard” in [Co(NCS)(NH3)5] 2+ , [Fe(NCSe)4] 2- tutti i leganti “soft” in [Co(SCN)(CN)5] 3- , [Fe(SeCN)(η 5 -cp)(CO)2]
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