Reazioni di identificazione sostanze inorganiche FU

Reazioni di identificazione sostanze inorganiche FU
ACIDO BORICO
Disciogliere 0.1 g riscaldando leggermente in 5 ml di metanolo R, aggiungere 0.1 ml di acido
solforico R e far ardere. La soluzione brucia con fiamma verde ai bordi. Anche il borace dà la stessa
reazione. 1
H3BO3 + 3CH3OH B(OCH3)3 + 3H2O
BORACE
a) Per addizione di AgNO3 ad una soluzione di borace si ottiene un precipitato bianco di
metaborato di argento:
Na2B4O7 + 2AgNO3 + H2O 2NaNO3 + 2HBO2 + 2AgBO2 ↓(bianco solubile in H + )
b) Aggiungere ad 1 ml della soluzione S 0.1 ml di acido solforico R e 5 ml di metanolo e calcinare. La
fiamma ha un bordo verde. L’acido borico dà la stessa reazione. 1
ALLUMINIO
a) Disciogliere circa 15 mg di sostanza in esame in 2 ml di acqua R o usare 2 ml della prescritta
soluzione. Aggiungere circa 0.5 ml di acido cloridrico diluito R e circa 0.5 ml di tioacetammide 2
reattivo R. Non si forma alcun precipitato (differenza dallo zinco, dal cadmio). Aggiungere goccia a
goccia sodio idrossido soluzione diluita R. Si forma un precipitato bianco gelatinoso che si discioglie
in eccesso di sodio idrossido soluzione diluita R (differenza dall’idrossido di magnesio). Aggiungere
gradualmente ammonio cloruro soluzione R. Si riforma un precipitato bianco gelatinoso (differenza
dall’idrossido di zinco).
Al 3+ + 3OH ‐ Al(OH)3 ↓
Al(OH)3 + OH ‐ AlO2 ‐ + 2H2O
AlO2 ‐ + NH4 + + H2O NH3 + Al(OH)3 ↓
b) Disciogliere circa 15 mg di sostanza in esame in 2 ml di acqua R o usare 2 ml della prescritta
soluzione. Aggiungere 1 ml di ammoniaca diluita R1. Si ottiene un precipitato bianco che non si
scioglie aggiungendo ammonio cloruro soluzione R (differenza dallo zinco e dal magnesio).
1 Per acidificazione di una soluzione di borace si ottiene l’acido borico:
Na2B4O7 + H2SO4 + 5H2O 4H3BO3 + Na2SO4; H3BO3 + 3CH3OH↑ B(OCH3)3 + 3H2O
2 Uso della tioacetammide nelle analisi Nelle nostre analisi al posto dell’acido solfidrico prodotto con l’apparecchio di
Kipp utilizziamo soluzioni di tioacetammide. Questa sostanza organica si idrolizza facilmente dando acetammide e H2S.
Questa reazione si compie facilmente in ambiente acido (pH < 0.3) ed in ambiente alcalino (pH > 7) mentre è molto
lenta a pH compreso fra 0.5 e 7.
1

ALLUMINIO OSSIDO IDRATO
Una parte della sostanza in esame viene fusa in un crogiuolo di platino (o su di un coccio di
porcellana) con 10 parti di KHSO4 solido, avendo cura di riscaldare prima debolmente,
aumentando poi gradualmente la temperatura. Si raffredda e si scioglie la massa fusa in H2SO4 2 N:
6KHSO4 3K2S2O7 (pirosolfato) + 3H2O
3K2S2O7 3K2SO4 + 3SO3
Al2O3 + 3SO3 Al2(SO4)3
e sommando le tre equazioni:
6KHSO4 + Al2O3 3K2SO4 + Al2(SO4)3 solubile + 3H2O
La soluzione ottenuta dà i saggi dell’alluminio.
Non disponendo di un crogiuolo di platino o di un coccio di porcellana, si può procedere nel
seguente modo: si mescola il residuo con KHSO4 solido. Si prepara un anellino all’estremità del filo
di platino, con il quale si preleva ma piccola porzione della miscela e per fusione se ne ottiene una
perla. Avvengono così le reazioni precedentemente ricordate. Si scioglie infine la perla in poche
gocce di HCl conc., ricercando poi l’alluminio come è indicato nei saggi precedenti.
AMMONIO E SALI
Aggiungere 0.2 g di magnesio ossido R alla soluzione prescritta; far gorgogliare aria e dirigere il gas
che si sviluppa sulla superficie di una miscela di 1 ml di acido cloridrico 0.1 M e 0.05 ml di rosso
metile soluzione R: il colore dell'indicatore vira al giallo; per aggiunta di 1 ml di una soluzione,
preparata di recente, di sodio cobaltinitrito R, si forma un precipitato giallo.
2NH4 + + Co(NO2)6 3‐ + Na + Na(NH4)2Co(NO2)6 ↓giallo
AMMONIO E SALI DI BASI VOLATILI
Disciogliere circa 20 mg della sostanza in esame in 2 ml di acqua R, o usare 2 ml della soluzione
prescritta. Aggiungere 2 ml di sodio idrossido soluzione diluita R. Riscaldando la soluzione si
sviluppano vapori identificabili dall'odore e dalla reazione alcalina (2.2.4).
ARGENTO
a) Disciogliere circa 10 mg della sostanza in esame in 10 ml di acqua R o usare 10 ml della
soluzione prescritta. Aggiungere 0.3 ml di acido cloridrico R1. Si forma un precipitato bianco
caseoso solubile in 3 ml di ammoniaca diluita R1 ma insolubile in HNO3. 3
Ag + + Cl ‐ AgCl↓ bianco caseoso; AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2] + + Cl ‐
L’AgCl può essere precipitato dalla soluzione ammoniacale per addizione di acido nitrico:
[Ag(NH3)2] + + Cl ‐ + 2H + AgCl ↓ + 2NH4 +
b) Gli idrossidi alcalini precipitano l’ossido di argento bruno:
2Ag + + 2OH ‐ 2AgOH H2O + Ag2O ↓ bruno
L’ossido d’argento è solubile in ammoniaca, per formazione del catione complesso
diamminoargento ed in acido nitrico diluito:
Ag2O + 4NH3 + H2O 2 [Ag(NH3)2] + + 2OH ‐
Ag2O + 2HNO3 2Ag + + 2NO3 ‐ + H2O
2

BARIO 4
Disciogliere circa 0,1 g della sostanza in esame in 5 ml di acqua R o usare 5 ml della soluzione
prescritta. Acidificare con acido cloridrico diluito R ed aggiungere 0.3 ml di sodio solfato 1N. Si
forma un precipita bianco solubile in acido solforico concentrato per la formazione del complesso
Ba(SO4)2H2 da cui riprecipita BaSO4 per diluizione:
Ba 2+ + SO4 = BaSO4
BaSO4 + H2SO4 Ba(SO4)2H2 diluizione BaSO4↓ + H2SO4
BARIO SOLFATO
A) Bollire 0,2 g con 5 ml di una soluzione (500 g/l) di sodio carbonato R per 5 min, aggiungere 10
ml di acqua R, filtrare e acidificare una parte del filtrato con acido cloridrico diluito R. La soluzione
dà le reazioni caratteristiche dei solfati (2.3.1).
BaSO4 + Na2CO3 BaCO3 + Na2SO4
B) Lavare il residuo raccolto nel precedente saggio con tre successive piccole quantità di acqua R.
Aggiungere 5 ml di acido cloridrico diluito R a questo residuo, filtrare e aggiungere al filtrato 0,3 ml
di acido solforico diluito R. Si forma un precipitato bianco.
BaCO3 + 2HCl BaCl2 + H2O + CO2 ↑
BaCl2 + H2SO4 BaSO4 ↓ + HCl
BICARBONATI
a) Le soluzioni di bicarbonati non danno, per aggiunta di una soluzione di MgCl2 un precipitato
bianco a freddo, ma lo danno per successivo riscaldamento:
Mg 2+ + 2HCO3 ‐ Mg(HCO3)2 H2O + CO2 + MgCO3
b) Per aggiunta di una goccia di fenolftaleina ad una soluzione di bicarbonati si ha colorazione rosa
pallido che vira al rosso per riscaldamento:
3
2NaHCO3 H2O + CO2 + Na2CO3
Sale Colore NH4OH diluita R1 HNO3
AgCl bianco solubile insolubile
AgBr giallo poco solubile insolubile
AgI giallo insolubile insolubile
Ag3PO4 giallo solubile solubile
AgBO2 bianco solubile solubile
AgIO3 bianco solubile ins bianco + HCl ↓ giallo
AgCN bianco solubile Insolubile
Ag2CO3 bianco Solubile con effervescenza
Ag2S2O3 bianco⇒ arancione ⇒ NERO Solubile
Ag2CrO4 rosso
4
Sali di bario poco solubili in acqua e hanno i seguenti colori: BaCO3 (bianco, solubile in HCl con
effervescenza); BaF2 (bianco, solubile in HCl); Ba3(PO4)2 (bianco, solubile in HCl); BaSO3 (bianco, solubile in
HCl); BaSO4 (bianco, insolubile in HCl)
3

BISMUTO
a) Aggiungere 10 ml di acido cloridrico diluito R a 0.5 g di sostanza in esame o usare 10 ml della
soluzione prescritta. Scaldare all'ebollizione per 1 min, raffreddare e, se necessario, filtrare.
Aggiungere 20 ml di acqua R a 1 ml della soluzione ottenuta. Si forma un precipitato bianco o
giallino che, per aggiunta di 0.05‐0.1 ml di sodio solfuro soluzione R, diventa arancione (Bi2S3). 5
b) Aggiungere 10 ml di acido nitrico diluito R a circa 45 mg della sostanza in esame o usare 10 ml
della soluzione prescritta; bollire per 1 min, lasciar raffreddare e, se necessario, filtrare.
Aggiungere 2 ml di una soluzione (100 g/l) di tiourea R a 5 ml della soluzione ottenuta. Si forma
una colorazione arancione‐giallastra o un precipitato arancione. Aggiungere 4 ml di una soluzione
(25 g/l) di sodio fluoruro R. La soluzione non si decolora nei 30 min successivi (differenza
dall’antimonio).
BROMURI in assenza di cloruri e ioduri
Disciogliere in 2 ml di acqua R una quantità di sostanza in esame equivalente a circa 3 mg di ione
bromuro (Br ‐ ), o usare 2 ml della soluzione prescritta. Acidificare con acido nitrico diluito R e
aggiungere 0.4 ml di argento nitrato soluzione R1. Agitare e lasciare a riposo. Si forma un
precipitato caseoso giallo. Centrifugare e lavare il precipitato con 3 porzioni ciascuna di 1 ml di
acqua R. Effettuare questa operazione rapidamente, al riparo dalla luce viva e non considerando il
fatto che la soluzione sovrastante possa essere non perfettamente chiara. Sospendere il
precipitato ottenuto in 2 ml di acqua R e aggiungere 1.5 ml di ammoniaca diluita R1. Il precipitato
si discioglie con difficoltà.
BROMURI in assenza di ioduri
a) Alla soluzione contenente Br ‐ , acidificata con H2SO4 2N e trattata con qualche goccia di
cloroformio si aggiunge una goccia d’acqua di cloro (preparata di fresco) e si dibatte; lo strato di
cloroformio assume una colorazione giallo‐bruna (Cl2 + 2Br ‐ Br2 + 2Cl ‐ ) che scompare per
successiva aggiunta di acqua di cloro (Cl2 + Br2 2BrCl).
b) Aggiungere 0.5 ml di acido solforico diluito R, 0.1 ml di potassio dicromato soluzione R, 2 ml di
acqua R e 2 ml di cloroformio R a 0,2 ml di soluzione della sostanza in esame contenente circa 5
mg di ione bromuro (Br ‐ ) per millilitro o a 0.2 ml della soluzione prescritta. Agitare per qualche
secondo e lasciare a riposo. La fase cloroformica si colora rosso mattone:
6NaBr + K2Cr2O7 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3Na2SO4 + K2SO4 + 7H2O + Br2
c) L’acido solforico concentrato sviluppa a caldo da tutti i bromuri, acido bromidrico e vapori rossi
di bromo:
KBr + H2SO4 KHSO4 + HBr
2HBr + H2SO4 2H2O + SO2 + Br2
5
L’acqua agisce molto diversamente a seconda che venga aggiunta ad una soluzione di cloruro o nitrato di bismuto.
L’ossicloruro è infatti molto poco solubile e la reazione di idrolisi si manifesta con un precipitato bianco.
O Bi O
O + 6HCl 2BiCl3 +3H2O+CO2 O Bi O
BiCl 3 +3H 2O BiOCl + 2HCl
bismutile cloruro
4

BROMURI in presenza di ioduri
Alla soluzione contenente Br ‐ e I ‐ , acidificata con H2SO4 2N e trattata con qualche goccia di
cloroformio si aggiunge una goccia di acqua di cloro (preparata di fresco) e si dibatte; una
colorazione violetta nello strato cloroformico indica la presenza di I ‐ . (Dopo ogni goccia di acqua di
Cl2 è necessario dibattere ed esaminare il colore dello strato cloroformico).
Cl2 + 2I ‐ I2+ 2Cl ‐
Continuando ad aggiungere goccia a goccia acqua di Cl2 la colorazione violetta scompare perché lo
iodio viene ossidato a ione iodato incolore secondo la reazione:
5Cl2 + I2 + 6H2O 2IO3 ‐ + 12H + + 10Cl ‐
Una volta scomparsa la colorazione violetta sarà visibile quella giallo‐bruna del bromo.
Cl2 + 2Br ‐ Br2 + 2Cl ‐
Bisogna evitare un eccesso d’acqua di cloro che farebbe scomparire anche la colorazione giallo‐
bruna del bromo. Infatti, si formerebbe il cloruro di bromo BrCl incolore:
Cl2 + Br2 2BrCl
BROMURI in presenza di cloruri e ioduri
Vedi cloruri in presenza di bromuri e ioduri
CALCIO 6
a) 0.2 ml di una soluzione neutra, contenente una quantità di sostanza in esame equivalente a
circa 0.2 mg di ione‐calcio (Ca 2+ ) per ml o a 0.2 ml della soluzione prescritta, aggiungere 0.5 ml di
una soluzione (2 g/l) di gliossalidrossianile R in alcool R, 0.2 ml di sodio idrossido soluzione diluita R
e 0.2 ml di sodio carbonato soluzione R. Agitare con 1‐2 ml di cloroformio R e aggiungere 1‐2 ml di
acqua R. Lo strato cloroformico si colora in rosso.
b) Disciogliere circa 20 mg di sostanza in esame o la quantità prescritta in 5 ml di acido acetico R.
Aggiungere 0.5 ml di potassio ferrocianuro (potassio esacianoferrato (II)) soluzione R. La soluzione
resta limpida. Aggiungere circa 50 mg di ammonio cloruro R. Si forma un precipitato bianco,
cristallino:
[Fe(CN)6]4 ‐ + Ca 2+ + 2NH4 + Ca(NH4)2[Fe(CN)6] ↓bianco
c) Per aggiunta di fosfato bisodico ad una soluzione neutra contenente ioni Ca 2+ si ottiene un
precipitato bianco:
Ca 2+ + HPO4 2‐ CaHPO4 ↓
d) Nella soluzione ammoniacali precipita il fosfato tricalcico:
HPO4 2‐ + OH ‐ PO4 3‐ + H2O
2PO4 3‐ + 3Ca 2+ Ca3(PO4)2 ↓
NB: Il calcio fosfato di basico ed il fosfato tricalcico sono solubili negli acidi minerali diluiti e
nell’acido acetico.
6
Sali di calcio poco solubili in acqua e loro colore: CaCO3 (bianco); CaF2 (bianco); Ca3(PO4)2 (bianco); CaSO3.H2O
(bianco); CaHPO4 (bianco).
5

CALCIO SOLFATO
a) Bollire 0.2 g con 5 ml di una soluzione (500 g/l) di sodio carbonato R per 5 min, aggiungere 10 ml
di acqua R, filtrare e acidificare una parte del filtrato con acido cloridrico diluito R. La soluzione dà
le reazioni caratteristiche dei solfati (2.3.1).
CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4
b) Lavare il residuo raccolto nel precedente saggio con tre successive piccole quantità di acqua R.
Aggiungere 5 ml di acido cloridrico diluito R a questo residuo, filtrare e aggiungere al filtrato 0.3 ml
di acido solforico diluito R. Si forma un precipitato bianco.
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2 ↑
CaCl2 + H2SO4 CaSO4 ↓ + HCl
CALCIO FOSFATO DIBASICO CaHPO4
Il fosfato dibasico di calcio, umettato direttamente con soluzione di nitrato d’argento, si colora in
giallo per formazione di ortofosfato d’argento (Ag3PO4). Se invece si calcina il sale 7 e poi si tratta
con nitrato d’argento, non si avrà più colorazione gialla, ma colorazione bianca di pirofosfato
d’argento Ag4P2O7 (differenza dal fosfato tricalcico).
2CaHPO4 Ca2P2O7 + H2O
Ca2P2O7 + 4AgNO3 Ag4P2O7 + 2Ca(NO3)2
CALCIO TRIFOSFATO Ca3(PO4)2
Il fosfato di calcio (calcio trifosfato, calcio fosfato tribasico), umettato con una soluzione di nitrato
d’argento, assume colorazione gialla, anche dopo calcinazione per formazione di ortofosfato
d’argento (Ag3PO4) (differenza dal fosfato dibasico di calcio).
Ca3(PO4)2 + 6AgNO3 3Ca(NO3)2 + 6Ag3PO4 ↓ giallo solubile in H +
CARBONATI
a) Le soluzioni di carbonati danno a freddo, per aggiunta di una soluzione di MgCl2 un precipitato
bianco.
CO3 2‐ + Mg 2‐ MgCO3 ↓ bianco
b) Per aggiunta di una goccia di fenolftaleina ad una soluzione di carbonati si ha colorazione rossa.
CARBONATI in assenza di solfiti e tiosolfati
Introdurre in una provetta 0.1 g della sostanza in esame e sospenderla in 2 ml di acqua R o usare 2
ml della soluzione prescritta. Aggiungere 3 ml di acido acetico diluito R. Chiudere
immediatamente la provetta con un tappo attraversato da un tubo di vetro piegato due
volte ad angolo retto. La soluzione o sospensione diventa effervescente e sviluppa un
gas inodore ed incolore.
Scaldare leggermente e far gorgogliare il gas in 5 ml di bario idrossido soluzione R. Si
forma un precipitato bianco che si discioglie in un eccesso di acido cloridrico R1.
Ba(OH)2 + CO2 H2O + BaCO3 ↓ bianco; BaCO3 + HCl BaCl2 + H2O + CO2↑
7 2CaHPO4 Ca2P2O7 + H2O; Ca2P2O7 + 4AgCl Ag4P2O7 + 2CaCl2
6

CARBONATI in presenza di solfiti e tiosolfati
Introdurre in una provetta 0.1 g della sostanza in esame e sospenderla in 2 ml di acqua R o usare 2
ml della soluzione prescritta. Aggiungere 3 ml di acido acetico diluito R.
Chiudere immediatamente la provetta con un tappo attraversato da un tubo di vetro piegato due
volte ad angolo retto. La soluzione o sospensione diventa effervescente e sviluppa un gas inodore
ed incolore.
Scaldare leggermente e far gorgogliare il gas in 5 ml di bario idrossido soluzione R. Si forma un
precipitato bianco che viene centrifugato. Il precipitato viene trattato a freddo con acido acetico
diluito: uno sviluppo di anidride carbonica che intorbida una goccia di barite caustica sospesa ad
una bacchetta di vetro, conferma i carbonati.
CLORURI in assenza di bromuri e ioduri
Disciogliere in 2 ml di acqua R una quantità di sostanza in esame equivalente a circa 2 mg di ione
cloruro (Cl ‐ ) o usare 2 ml della soluzione prescritta. Acidificare con acido nitrico diluito R e
aggiungere 0.4 ml di argento nitrato soluzione R1. Agitare e lasciare a riposo. Si forma un
precipitato bianco caseoso. Centrifugare e lavare il precipitato con tre porzioni, ciascuna di 1 ml, di
acqua R. Effettuare questa operazione rapidamente, a riparo dalla luce viva e non considerando il
fatto che la soluzione sovrastante possa non diventare perfettamente limpida. Sospendere il
precipitato in 2 ml di acqua R e aggiungere 1.5 ml di ammoniaca diluita R1. Il precipitato si
discioglie facilmente con la possibile eccezione di poche particelle grandi che si disciolgono
lentamente.
b) Introdurre in una provetta una quantità di sostanza in esame equivalente a circa 15 mg di ione
cloruro (Cl ‐ ) o alla quantità prescritta. Aggiungere 0.2 g di potassio dicromato R e 1 ml di acido
solforico R. 8 Porre sull'orlo della provetta una striscia di carta da filtro impregnata con 0.1 ml di
difenilcarbazide soluzione R. La carta si colora in rosso‐violetto. La carta impregnata non deve
venire in contatto con il potassio dicromato. (Se si mandano i vapori di cloruro di cromile in una
soluzione di idrossido di sodio o di potassio, si ha una soluzione gialla di cromato, nella quale si
può confermare lo ione cromo con uno dei suoi saggi distintivi:
CrO2Cl2 + 4NaOH 2H2O + 2NaCl + Na2CrO4 giallo.
8I cloruri trattati con bicromato potassico e acido solforico, a differenza di quanto avviene con gli ioduri o con i
bromuri, danno cloruro di cromile, che si svolge sotto forma di vapori rossastri:
4NaCl + K2Cr2O7 + 3H2SO4 2Na2SO4 + K2SO4 + 3H2O + 2CrCl2O2
La reazione di formazione del cloruro di cromile non è molto sensibile, perché contemporaneamente si svolge anche
cloro:
6NaCl + K2Cr2O7 + 7H2SO4 K2SO4 + 3Na2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3Cl2
Sia il Cl2 che il CrCl2O2 ossidano la difenilcarbazide a difenilcarbazone e difenildicarbazone
7

CLORURI in presenza di bromuri e ioduri
a) 0.5 ml della soluzione, contenente Cl ‐ , Br ‐ e I ‐ , vengono addizionati di 5 gocce di KMnO4, 0.1 M e
di 5 gocce di HNO3 6 N. Si agita per due minuti, si aggiungono 0.5 ml di CHCl3 agitando per altri due
minuti; si aggiungono 15 mg poi di acido ossalico 9 si agita ancora; si lascia stratificare e si osserva il
colore assunto dal cloroformio. In assenza di bromo e iodio lo strato organico è incolore, se è
violetto la soluzione contiene iodio, se è rosso bruno, la soluzione può contenere solo bromo o
bromo e iodio Per eliminare dubbi nell’ultimo caso, si aggiungono alcune gocce di alcool allilico: 10
se si ha decolorazione, la soluzione contiene solo bromo, se si ottiene una colorazione violetta la
soluzione contiene sia bromo sia iodio.
2 | MnO4 ‐ + 8H + + 5e ‐ Mn 2+ + 4H2O
5 | 2X ‐ X2 + 2e
2MnO4 ‐ + 10X ‐ + 16H + 2Mn 2+ + 8H2O + 5X2
2KMnO4 + 10NaX + 16HNO3 2Mn(NO3) 2 + 2KNO3 + 10NaNO3 + 8H2O + 5X2
5 | H2C2O4 2CO2 + 2H + + 2e ‐
2 | MnO4 ‐ + 8H + + 5e ‐ Mn 2+ + 4H2O
2MnO4 ‐ + 5H2C2O4 + 6H + 2Mn 2+ + 10CO2↑ + 8H2O
Br2 + CH2=CHCH2OH BrCH2CHBrCH2OH
Se si vuole mettere in evidenza la presenza di cloruri si separa, tramite un imbuto separatore, lo
strato acquoso sovrastante e su di esso si esegue la reazione con nitrato di argento.
b) A 0.5 ml della soluzione, contenente Cl ‐ , Br ‐ e I ‐ , si aggiunge AgNO3 sino a completa
precipitazione (AgCl bianco caseoso, AgBr bianco giallastro, AgI giallo). Si centrifuga trascurando il
centrifugato. Il precipitato viene trattato con una soluzione di carbonato d'ammonio (NH4)2CO3 0.5
N agitando bene. In queste condizioni va in soluzione soltanto AgCl.
La piccola quantità di NH4OH che si forma in seguito all'idrolisi del carbonato di ammonio secondo
la reazione:
2NH4 + + CO3 2‐ + 2H2O 2NH4OH + H2CO3
è appunto quella che basta a disciogliere solo AgCl
AgCl + 2NH4OH [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O
Si è sfruttata la diversa solubilità in NH4OH dei tre alogenuri di argento:
AgCl molto solubile, AgBr poco solubile, AgI insolubile
Dopo centrifugazione trattando la soluzione ammoniacale di [Ag(NH3)2]Cl con ioduro di potassio si
ha la formazione di un precitato di AgI.
[Ag(NH3)2]Cl [Ag(NH3)2] + + Cl ‐
Ag(NH3)2 + Ag + + 2NH3
Ag+ + I ‐ AgI↓
La debolissimo concentrazione di, Ag + è sufficiente a raggiungere il prodotto di solubilità di AgI che
è molto piccolo. Lo ioduro di argento in presenza di ammoniaca è un precipitato colorato in bianco
tendente al giallo pallido.
9 L’acido ossalico viene aggiunto per eliminare l’eccesso di potassio permanganato che falserebbe i colori.
10 L’alcool allilico è tossico per inalazione, per contatto con la pelle e per ingestione, è irritante per gli occhi, per le vie
respiratorie e per la pelle. Per tale ragione l’ossidazione permanganica deve essere tassativamente eseguita sotto
cappa con gli aspiratori in funzione. Per lo stesso motivo alla fine della reazione le soluzioni ottenute vengono versate
in un recipiente posto sotto la cappa.
8

FERRO Fe 2+
Disciogliere una quantità di sostanza in esame equivalente a circa 10 mg di ione ferro (Fe 2+ ) in 1 ml
di acqua R o usare 1 ml della soluzione prescritta. Aggiungere 1 ml di potassio ferricianuro
soluzione R. Si forma un precipitato blu, insolubile in acido cloridrico diluito R.
Fe 2+ + 2Fe(CN)6 3‐ Fe3[Fe(CN)6]2↓ (blu di Turnbull solubile in acido ossalico)
FERRO Fe 3+
a) Disciogliere una quantità di sostanza in esame equivalente a circa 1 mg di ione ferro (Fe 3+ ) in 30
ml di acqua R. A 3 ml di questa soluzione o a 3 ml della soluzione prescritta, aggiungere 1 ml di
acido cloridrico diluito R e 1 ml di potassio tiocianato soluzione R. La soluzione si colora in rosso 11
(La reazione è reversibile e l’aggiunta di un eccesso di reagente aumenta la sensibilità del test. 12
Prelevare due frazioni da 1 ml della miscela; ad una aggiungere 5 ml di alcool isoamilico R o 5 ml di
etere R, agitare e lasciare a riposo: la fase organica si colora in rosa; all'altra porzione aggiungere 2
ml di mercurio(‐ico) cloruro soluzione R: la colorazione rossa scompare.
b) Disciogliere in 1 ml di acqua R una quantità di sostanza in esame equivalente almeno a 1 mg di
ione ferro (Fe 3+ ) o usare 1 ml della prescritta soluzione. Aggiungere 1 ml di potassio ferrocianuro
soluzione R. Si forma un precipitato blu, insolubile in 5 ml di acido cloridrico diluito R.
4Fe 2+ + 2[Fe(CN)6]4 ‐ Fe4[Fe(CN)6] 3 ↓ (blu di prussia).
FERRO OSSIDO
a) A 2.0 g aggiungere 25 ml di acido cloridrico Pb R e 25 ml di acqua R, bollire a ricadere per 4 h.
Raffreddare, filtrare e, se necessario, diluire a 100 ml con acqua R. La soluzione ottenuta dà il
saggio del Fe 3+ .
b) Una parte della sostanza in esame viene fusa in un crogiuolo di platino (o su di un coccio di
porcellana) con 10 parti di KHSO4 solido, avendo cura di riscaldare prima debolmente,
aumentando poi gradualmente la temperatura. Si raffredda e si scioglie la massa fusa in H2SO4 2 N:
6KHSO4 3K2S2O7 pirosolfato + 3H2O
3K2S2O7 3K2SO4 + 3SO3; Fe2O3 + 3SO3 Fe2(SO4)3
e sommando le tre equazioni:
6KHSO4 + Fe2O3 3K2SO4 + Fe2(SO4)3 solubile + 3H2O
Non disponendo di un crogiuolo di platino o di un coccio di porcellana, si può procedere nel
seguente modo: si mescola il residuo con KHSO4 solido. Si prepara un anellino all’estremità del filo
di platino, con il quale si preleva una piccola porzione della miscela e per fusione se ne ottiene una
perla. Avvengono così le reazioni precedentemente ricordate. Si scioglie infine la perla in poche
gocce di HCl conc., ricercando poi il ferro (III) come è indicato nei saggi precedenti.
11 3+ ‐
Fe + CNS Fe(CNS)2 +
12 3+ ‐ +
Ogni sostanza che riduce sia la concentrazione di Fe + ed il CNS o promuove la dissociazione del Fe(CNS)2
annullano test essendo incolori il Fe 3+ + ed il CNS ‐ . Il cloruro mercurio scolorisce la colorazione a causa della
+
,
formazione di tiocianato mercurico che si dissocia in grado minore del Fe(CNS)2
+
2Fe(CNS)2 + HgCl2 2Fe 3+ + Hg(CNS)2 + 2Cl ‐
9

FLORURI 13
a) A 50 mg della sostanza in esame sciolti in 2 ml acqua esente da anidride carbonica si aggiungono
0.5 ml di calcio cloruro soluzione R. Si forma un precipitato bianco gelatinoso che si scioglie per
aggiunta di ferro(‐ico) cloruro soluzione R1.
2F ‐ + Ca 2+ CaF2↓
6CaF2 + 2FeCl3 3CaCl2 + Ca3[FeF6]2
b) A circa 4 mg aggiungere una miscela di 0.1 ml di alizarina S 14 soluzione R e 0.1 ml di zirconile
nitrato 15 soluzione R e mescolare. La colorazione vira dal rosso al giallo.
c) Ad una soluzione neutra o alcalina della sostanza in esame si aggiungono 0.5 ml di bario cloruro 0.1 N.
Si forma un precipitato bianco gelatinoso che si scioglie 16 per aggiunta di HCl o HNO3 (differenza
dal solfato insolubile in HCl diluito R).
2F ‐ + Ba 2+ BaF2↓
BaF2 + HCl BaCl2 + HF 17
FOSFATI (ORTOFOSFATI)
a) Aggiungere 5 ml di argento nitrato soluzione R1 a 5 ml della soluzione prescritta, neutralizzata
se necessario. Si forma un precipitato giallo la cui colorazione non si modifica per ebollizione e che
si discioglie per aggiunta di ammoniaca diluita R1. Il fosfato Ag3PO4 è solubile in ammoniaca diluita
R1, per formazione del catione complesso diamminoargento, ed in acido nitrico diluito con
formazione di AgNO3.
b) Mescolare 2 ml di molibdovanadico reattivo R con 1 ml della soluzione prescritta. Si forma una
colorazione gialla.
13 Lo ione floruro forma numerosi complessi, di cui i più stabili sono quelli con l’alluminio, con lo stagno e con il boro:
AlF6 3‐ , SnF6 2‐ , BF4 ‐ , FeF6 3‐ , ZrF6 2‐ , BiF4 ‐ .
14
O
O
OH
OH
SO 3 Na
15
L’alizarinsolfonato sodico, trattato con un eccesso di nitrato di zirconio, dà una lacca (i complessi interni insolubili nei
quali il legante è un colorante organico si chiamano lacche) rossa di zirconio e alizarina, stabile anche in HCl
concentrato; Gli ioni floruro, in soluzione acida per HCl, provocano un viraggio dal rosso al gialla in quanto sottraggono
2‐
lo zirconio alla lacca formando l’anione stabilissimo ZrF6 incolore e liberando l’acido alizarinsolfonico giallo.La
reazione può essere indicata nel modo seguente:
Lacca Zr IV ‐ ac. alizarinsolfonico (rossa)+ 6F ‐ 2‐
ZrF6 + ac. alizarinsolfonico (giallo)
16
Differenza dal solfato insolubile in HCl diluito R
17 HF, Ka = 6.9 x 10 ‐4
10

IODATI
a) Il nitrato d’argento precipita lo iodato d’argento bianco caseoso (AgIO3), difficilmente solubile
nell’HNO3 diluito, facilmente solubile nell’ammoniaca diluita R1 (come l’AgCl).
b) Per aggiunta di HCl ad una sospensione di IO3 ‐ , si ha sviluppo di gas e la sospensione si colora di
giallo 18 :
IO3 ‐ + 6H + + 5Cl ‐ Cl2 ↑ + 3H2O + ICl3 giallo
Il potassio tiocianato (KSCN ‐ ) 19 , detto anche potassio solfocianuro, riduce in soluzione acida lo
iodato a iodio. Si pone una goccia della soluzione di potassio tiocianato 20 su una cartina amido‐
iodurata e nello stesso punto si fa cadere una goccia della soluzione in esame acidificata con acido
cloridrico R: una più o meno intensa colorazione blu indica la presenza dello ione iodato.
5SCN ‐ + 6IO3 ‐ + 6H + + 2H2O 5 HSO4 ‐ + 5HCN +3I2
IODURI in assenza di cloruri e bromuri
a) Disciogliere una quantità di sostanza in esame equivalente a circa 4 mg di ione ioduro (I) in 2 ml
di acqua R o usare 2 ml della soluzione prescritta. Acidificare con acido nitrico diluito R e
aggiungere 0.4 ml di argento nitrato soluzione R1. Agitare e lasciare a riposo. Si forma un
precipitato caseoso giallo pallido. Centrifugare e lavare il precipitato con tre porzioni, ciascuna di 1
ml, di acqua R. Effettuare questa operazione rapidamente, a riparo dalla luce viva e non
considerando il fatto che la soluzione sovrastante possa non diventare perfettamente limpida.
Sospendere il precipitato in 2 ml di acqua R e aggiungere 1.5 ml di ammoniaca diluita R1. Il
precipitato non si discioglie.
b) Aggiungere 0.5 ml di acido solforico diluito R, 0.1 ml di potassio dicromato soluzione R, 2 ml di
acqua R e 2 ml di cloroformio R a 0.2 ml di soluzione della sostanza in esame contenente circa 5
mg di ione ioduro (F ‐ ) per millilitro o a 0.2 ml della soluzione prescritta. Agitare per qualche
secondo e lasciare a riposo. La fase cloroformica si colora in violetto o in rosso‐violetto.
Cr2O7 = + 14H + + 2I ‐ 3I2 + 2Cr 3+ + 7H2O
18
IO3 - +6H + +5Cl -
2e
Cl2 +ICl3 +3H2O
-
2e- +5 -1 0 +3 -1
0e- 19
-1
-S +3
C N
+2
H C
+6
-
HSO 4
N
IO3 ‐ + 6H + + 3Cl ‐ + 2e ‐ ICl3 + H2O
2Cl ‐ Cl2 + 2e ‐
IO3 ‐ + 6H + + 5Cl ‐ Cl2 + ICl3 + 3H2O
Il carbonio passa da +3 a +2 acquistando un elettrone e lo zolfo passa da –1 a +6 cedendo 7 elettroni:
‐ S‐C≡N + 4H2O H‐C≡N + HSO4
‐ + 6H + + 6e ‐
20 Valori d’elettronegatività di alcuni tra i più comuni elementi (scala di Pauling): F (4.0) > O (3.5) > Cl (3.O) > N (3.0) > Br
(2.8) > C (2.5) > I (2.5) > S (2.5) > H (2.1) > P (2.1) > B (2.0) > Si (1.8) > Al (1.5) > Be (1.5) > Mg (1.2) > Ca (1.0) > Li (1.0) >
Sr (1.0) > Na (0.9) > K (0.8) > Rb (0.8)
11

c) Alla soluzione contenente I ‐ , acidificata con H2SO4 2 N e trattata con qualche goccia di
cloroformio si aggiunge una goccia di acqua di cloro (preparata di fresco) e si dibatte; una
colorazione violetta nello strato cloroformico indica la presenza di I ‐ . Dopo ogni goccia di acqua di
Cl2 è necessario dibattere ed esaminare il colore dello strato cloroformico.
Cl2 + 2I ‐ I2+ 2Cl ‐
Continuando ad aggiungere goccia a goccia acqua di Cl2 la colorazione violetta scompare perché lo
iodio viene ossidato a ione iodato incolore secondo la reazione:
5Cl2+ I2 + 6H2O 2IO3 ‐ + 12H + + 10Cl ‐
MAGNESIO
Disciogliere circa 15 mg della sostanza in esame in 2 ml di acqua R o usare 2 ml della soluzione
prescritta. Aggiungere 1 ml di ammoniaca diluita R1. Si forma un precipitato bianco che si
discioglie per aggiunta di 1 ml di ammonio cloruro 21 soluzione R. Aggiungere 1 ml di sodio fosfato
dibasico soluzione R. Si forma un precipitato bianco cristallino.
Mg(OH)2 + 2OH ‐ Mg(OH)2↓
Mg(OH)2 + 2NH4 + Mg 2+ + 2NH3 + 2H2O
Mg 2+ + 2OH ‐ Mg(OH)2
Mg 2+ + NH3 + HPO4 2‐ NH4MgPO4↓ bianco cristallino
MAGNESIO PEROSSIDO
Dissolve 0.1 g in 2 ml of dilute sulphuric acid 22 R and dilute to 10 ml with water R. Shake 1 ml of
the solution with 5 ml of ether R and 0.5 ml of potassium dichromate solution R1. The ether layer
is blue.
1 | Cr2O7 2‐ +3H2O 2CrOs + 6H + + 8e ‐
4 |4H2O2 + 2H + + 2e ‐ 2H2O
Cr2O7 2‐ + 4H2O2 + 2H + 5H2O+ 2CrOs
MANGANESE
a) Disciogliere 50 mg in acqua R, addizionare 0.5 ml di ammonio solfuro. Si forma un precipitato
rosa che si scioglie per aggiunta di acido acetico anidro R.
MnSO4 + H2O + (NH4)2S (NH4)2SO4 + MnS . H2O 23
b) La fusione con alcali ed un agente ossidante, come KNO3, dà una massa verde chiaro di
manganato alcalino.
Mn(OH)2 + 2 KNO3 + Na2CO3 Na2MnO4 + 2 KNO2 + CO2 + H2O
MnO + 2 KNO3 + Na2CO3 Na2MnO4 verde + 2 KNO2 + CO2
21In presenza di sali ammoniacali NH4OH non precipita l’idrossido di magnesio. Si realizza infatti la soluzione tampone
NH3/NH4 + che porta ad un pH 9,2, valore al quale l’idrossido di magnesio è solubile.
22 Per trattamento del magnesio perossido con acido solforico si ha la liberazione di idrogeno perossido.
MgO2 + 2H + Mg ++ + H2O2 MgO2 + 2H2O Mg(OH)2 + H2O2
23 .
MnS (rosa carnicino) ‐ Mn(OH)2 (bianco) ‐ MnO2 H2O (bruno) ‐ MnCO3 (bruno) ‐ Mn2O3 (bruno) ‐ Mn(OH)3 (bruno) ‐
.
Mn3O4 (rosso bruno) ‐ MnF2 (rosso) ‐ Mg3(AsO4)2 (bianco) ‐ Mg3 (AsS3)2 (bianco) ‐ Mg(BO2)2 8 H2O (bianco) ‐ MgF2
(bianco) ‐ Mg (OH)2 (bianco) ‐ MgNH4PO4 (bianco).
12

c) Con idrossido di sodio o di potassio dà un precipitato bianco di idrossido manganoso, ad un pH
8.1:
MnSO4 + 2 KOH K2SO4 + Mn(OH)2
Kps = 2 x 10 ‐14 insolubile in eccesso di reattivo, in ammoniaca diluita R1 ed in carbonato
ammonico; solubile in cloruro di ammonio, che in quantità sufficiente disturba la precipitazione.
L'idrossido però all'aria imbrunisce, ossidandosi a biossido idrato di manganese:
2 Mn(OH)2 + O2 + x H2O 2 MnO2. (x + 2)H2O insolubile
.
d) Con idrossido di ammonio, in soluzioni neutre, dà precipitato parziale di idrossido di manganese
MnSO4 + 2 NH4OH (NH4)2SO4 + Mn(OH)2
che imbrunisce all'aria per le ragioni esposte al paragrafo precedente.
e) Con carbonati alcalini dà un precipitato rosa di carbonato manganoso a pH 8.7:
anche in presenza di NH4Cl.
MnSO4 + Na2CO3 Na2SO4 + MnCO3
MERCURIO 24
a) Deporre su una lamina di rame ben tersa circa 0.1 ml di una soluzione della sostanza in esame.
Si forma una macchia grigia scura che diventa brillante per sfregamento. Seccare la lamina di rame
e riscaldare in una provetta. La macchia scompare.
b) Aggiungere sodio idrossido soluzione diluita R alla soluzione prescritta fino a reazione
fortemente alcalina (2.2.4). Si forma un precipitato denso e giallo (sali mercurici) 25 .
Hg ++ + 2OH ‐ HgO↓ giallo + H2O
METABISOLFITI
Il metabisolfito sciolto in acqua si trasforma in bisolfito.
Na2S2O5 + H2O 2NaHSO3
PEROSSIDO D’IDROGENO
a) To 0.5 ml add 1 ml of dilute sulphuric acid R, 2 ml of ether R and 0.1 ml of potassium chromate
solution R and shake. The ether layer is blue 26 (vedi magnesio perossido).
b) To 2 ml add 0.2 ml of dilute sulphuric acid R and 0.2 ml of 0.02 M potassium permanganate. The
solution becomes colourless or slightly pink within 2 min.
24 +2
È un metallo ossidante E°(Hg/Hg ) = 0.79V; E°(Hg/Hg2 +2 ) = 0.85V; E°(Cu/Cu + ) = 0.52V;
25
Mercurio monovalente: i composti mercurosi contengono due atomi di Hg legati insieme. In soluzione acquosa esiste
2+
uno ione dimero Hg2 , in cui i due atomi di Hg sono legati covalentemente. Con idrossidi alcalini si ottiene un
precipitato nero di Hg2O oppure di HgO e Hg insolubili in eccesso di base.
2+
Hg2 + 2OH‐ Hg2O + H2O; Hg2O HgO + Hg
26
L'acqua ossigenata, in ambiente acido per acido solforico diluito, colorazione blu intensa, dovuta alla formazione di
anidride perossoanidride solubile in etere solforico (Barresville).
13

POTASSIO
a) Disciogliere 0.1 g della sostanza in esame in 2 ml di acqua R o usare 2 ml della soluzione
prescritta. Aggiungere 1 ml di sodio carbonato soluzione R e riscaldare.
OH O
Non si forma alcun precipitato. Aggiungere 0.05 ml di sodio solfuro
soluzione R alla soluzione calda. Non si forma alcun precipitato.
HO
OH
Raffreddare in acqua ghiacciata, aggiungere 2 ml di una soluzione (150 g/l) O OH
di acido tartarico R e lasciare a riposo. Si forma un precipitato bianco
cristallino.
tartaric acid
b) Disciogliere circa 40 mg della sostanza in esame in 1 ml di acqua R o usare 1 ml della soluzione
prescritta. Aggiungere 1 ml di acido acetico diluito R e 1 ml di una soluzione (100 g/l) di sodio
cobaltinitrito R preparata al momento dell'uso. Si forma subito un precipitato giallo o giallo
aranciato.
SILICATI
In un crogiolo di piombo o di platino mescolare, con un filo di rame, la quantità prescritta della
sostanza in esame con circa 10 mg di sodio fluoruro R e qualche goccia di acido solforico R, in
modo da formare un impasto fluido. Coprire il crogiolo con una lamina sottile di plastica
trasparente nella cui faccia inferiore sia sospesa una goccia di acqua R e scaldare leggermente.
Attorno alla goccia di acqua si forma rapidamente un anello bianco.
SODIO
a) Disciogliere 0.1 g di sostanza in esame in 2 ml di acqua R o usare 2 ml della soluzione prescritta.
Aggiungere 2 ml di una soluzione (150 g/l) di potassio carbonato R e scaldare all'ebollizione. Non si
forma alcun precipitato. Aggiungere 4 ml di potassio piroantimoniato soluzione R e scaldare
all'ebollizione. Lasciar raffreddare in acqua ghiacciata e sfregare, se necessario, le pareti della
provetta con una bacchetta di vetro. Si forma un precipitato bianco e pesante.
b) Disciogliere una quantità della sostanza in esame equivalente a circa 2 mg di ione sodio (Na + ) in
0,5 ml di acqua R o usare 0,5 ml della soluzione prescritta. Aggiungere 1,5 ml di
metossifenilacetico reattivo R e raffreddare in acqua ghiacciata per 30 min. Si forma un precipitato
cristallino, bianco, voluminoso. Porre in acqua a 20°C e agitare per 5 min. Il precipitato non si
scioglie. Aggiungere 1 ml di ammoniaca diluita R1. Il precipitato si scioglie completamente.
Aggiungere 1 ml di ammonio carbonato soluzione R. Non si forma alcun precipitato.
SODIO PERBORATO 27
Mix 1 ml of a saturated solution with a mixture of 1 ml of dilute sulphuric acid 28 R and 0.2 ml of a
70 g/l solution of potassium dichromate R, shake with 2 ml of ether R and allow to stand. A blue
colour is produced in the ether layer.
27
Facendo cristallizzare metaborato di sodio da soluzioni acquose di perossido di idrogeno, si separa come un
metaborato di sodio monoperossiidrato‐triidrato commercialmente noto come perborato di sodio:
. .
H2O2 3H2O
NaBO2 + H2O2 + 3H2O NaBO2
28
Per trattamento del perborato di sodio con acido solforico si ha la liberazione di idrogeno perossido.
14

SOLFATI
a) Disciogliere circa 45 mg della sostanza in esame in 5 ml di acqua R o usare 5 ml della soluzione
prescritta. Aggiungere 1 ml di acido cloridrico diluito R e 1 ml di bario cloruro soluzione R1. Si
forma un precipitato bianco (BaSO4).
b) Aggiungere 0.1 ml di iodio 0,05 M alla sospensione ottenuta durante la reazione precedente (a).
La sospensione resta gialla (distinzione dai solfiti e ditioniti) ma si decolora per aggiunta, goccia a
goccia, di stagno(‐oso) cloruro soluzione R 29 (distinzione dagli iodati) 30 . Scaldare all'ebollizione la
miscela. Non si forma alcun precipitato colorato (distinzione dai seleniati e dai tungstati).
SOLFITI
a) Lo iodio ossida il solfito a solfato (Il solfito decolora la soluzione iodo‐iodurata).
2Na2SO3 + I2 + H2O 2NaI + H2SO4
b) Per aggiunta di AgNO3 ad una soluzione neutra 31 contenente ione SO3 2‐ si ottiene un precipitato
bianco di Ag2SO3
2Ag + + SO3 2‐ Ag2SO3↓ bianco solubile in HNO3 diluito ed in NH3
c) Disciogliere circa 45 mg della sostanza in esame in 5 ml di acqua R. Aggiungere 1 ml di bario
cloruro soluzione R1. Si forma un precipitato bianco BaSO3 solubile in acido nitrico, ma per
ebollizione della soluzione all’aria, precipita BaSO4 poiché l’anione SO3 2‐ si ossida 32 a SO4 2‐ . (È
possibile che resti un residuo di BaSO4 insolubile dovuto alla parziale ossidazione del solfito a
solfato).
d) Si trattano 70 mg di polvere in un tubo da saggio con H2SO4 6 N. Si chiude la provetta con un
tappo munito di tubo da sviluppo tirato a forma di capillare. Si scalda facendo gorgogliare il gas
che si sviluppa (SO2) 33 in una soluzione diluita di K2CrO4 (gialla) acidificata con acido solforico
(arancione).
2CrO4 ‐ giallo + 2H + Cr2O7 2‐ arancione + H2O
Una colorazione verde conferma la presenza di SO2.
Cr2O7 2‐ arancione + 3SO2+ 8H + 2Cr 3+ verde + 3SO4 2‐ + 4H2O
Il saggio è positivo anche per i tiosolfati.
e) Gli agenti ossidanti ossidano i solfiti a solfati. Una soluzione di bicromato da arancione diventa
verde per aggiunta di solfiti:
Cr2O7 2‐ arancio + 3SO3 2‐ + 8H + 2Cr 3+ verde + 3SO4 2‐ + 4H2O
K2Cr2O7 + 3Na2SO3+ 4H2SO4 Cr2(SO4)3 + 3Na2SO4 + K2SO4 + 4H2O
29
Sn 2+ +I2 Sn +4 + 2I ‐ .
30
Lo iodato per reazione con lo ioduro riforma lo iodio e la soluzione rimane colorata:
IO3 ‐ +5I ‐ +6H + 3I2 + 3H2O.
31
Il nitrato d’argento in soluzione acida non dà precipitato
32
2‐ 2‐
SO3 + ½ O2 SO4
33
L’anidride solforosa si sviluppa per decomposizione dei solfiti con acidi forti:
2‐ +
SO3 + 2H H2SO3 H2O +SO2
15

SOLFITI in presenza di solfati
In un tubo da centrifuga ad una soluzione lievemente acidificata con HCl 34 si aggiunge 1 ml di
soluzione di BaCl2. Si centrifuga per separare il precipitato ottenuto, si pipetta il liquido e si
aggiunge della soluzione di iodio goccia a goccia. Il saggio è positivo se si nota scoloramento della
soluzione e formazione di un precipitato bianco di BaSO4.
TIOSOLFATI
a) Lo iodio ossida il tiosolfato a tetrationato (Il tiosolfato decolora la soluzione iodo‐iodurata)
2Na2S2O3 + I2 2NaI + Na2S4O6
b) Per aggiunta di AgNO3 ad una soluzione contenente ione S2O3 2‐ si ottiene un precipitato bianco
di Ag2S2O3 che vira all’arancione poi al bruno ed infine al nero, per separazione di Ag2S
2Ag + + S2O3 2‐ Ag2S2O3 ↓ bianco; Ag2S2O3 + H2O HSO4 ‐ + H + + Ag2S ↓nero
L’argento nitrato deve essere in eccesso ed il tiosolfato in difetto perché il tiosolfato di argento
passerebbe in soluzione per formazione di ioni complessi.
[Ag(S2O3)2] 3‐ e [Ag(S2O3)] –
c) Si trattano 70 mg di polvere in un tubo da saggio con H2SO4 6 N. Si chiude la
provetta con un tappo munito di tubo da sviluppo tirato a forma di capillare. Si
scalda facendo gorgogliare il gas che si sviluppa (SO2) 35 in una soluzione diluita di
K2CrO4 (gialla) acidificata con acido solforico (arancione)
2 CrO4 2‐ giallo + 2H + = Cr2O7 2‐ arancione + H2O
Una colorazione verde conferma la presenza di S2O3 2‐
Cr2O7 2‐ arancione + 3SO2+ 8H + = 2Cr 3+ verde + 3SO4 2‐ + 4H2O
Il saggio è positivo anche per i solfiti.
d) Si conoscono i tiosolfati ma non l’acido tiosolforico libero; infatti, acidificando la soluzione dei
tiosolfati con acido cloridrico R si forma un precipitato di zolfo e si sviluppa un gas che colora in blu
l'amido iodata cartina R.
S2O3 2‐ + 2H + H2O + SO2↑ + S↓
TITANIO
a) A 5 ml della soluzione aggiungere 0.1 ml di idrogeno perossido soluzione concentrata R. Appare
una colorazione rosso‐arancio 34 .
[Ti(SO4)3]H2 + 2H2O Ti(SO4)2H2 +HSO4 - +3H + O
+2e
O
H2O2 +2H + +2e- 2H2O [Ti(SO 4) 3]H2 +H2O2 O
- +
Ti(SO 4) 2 H2 +HSO4+H O
rosso-arancio
34 Il solfito di bario è solubile in HCl con formazione di SO2
35 L’anidride solforosa si sviluppa per decomposizione dei tiosolfati con acidi forti:
S2O3 2‐ + 2H + H2S2O3 H2O + SO2 ↑+ S↓
36
HO
O
S
O
O
O
O
Ti
S
O
O
O
O
S
O
OH
HO
S
O
O
Ti
O
O
S
OH
O O
rosso-arancio
O O
16

) A 5 ml della soluzione aggiungere 0.5 g di zinco R in granuli. Dopo 45 min, la miscela presenta
una colorazione blu‐violetta dovuta alla formazione di Ti 3+ .
2Ti +4 + Zn Zn 2+ + 2Ti 3+ blu‐violetto
TITANIO DIOSSIDO (per la dissoluzione chiedere al tecnico)
Una parte della sostanza in esame viene fusa in un crogiuolo di platino (o su di un coccio di
porcellana) con 10 parti di KHSO4 solido, avendo cura di riscaldare prima debolmente,
aumentando poi gradualmente la temperatura. Si raffredda e si scioglie la massa fusa in H2SO4 2 N
6KHSO4 + TiO2 3K2SO4 + [Ti(SO4)3]H2 solubile + 2H2O
La soluzione ottenuta dà i saggi del titanio.
Non disponendo di un crogiuolo di platino o di un coccio di porcellana, si può procedere nel
seguente modo: si mescola il residuo con KHSO4 solido. Si prepara un anellino all’estremità del filo
di platino con il quale si preleva ma un
piccola porzione della miscela e per fusione se ne ottiene una perla. Avvengono cosi le reazioni
precedentemente ricordate. Si scioglie infine la perla in poche gocce di HCl conc., ricercando poi il
titanio come è indicato nel saggio precedente.
ZINCO 37
Disciogliere circa 0.1 g della sostanza in esame in 5 ml di acqua R o usare 5 ml della soluzione
prescritta.
Aggiungere 0.2 ml di sodio idrossido soluzione concentrata R. Si forma un precipitato bianco che si
discioglie per aggiunta di 2 ml di sodio idrossido soluzione concentrata R. Aggiungere 10 ml di
ammonio cloruro soluzione R. La soluzione resta limpida 38 . Aggiungere 0.1 ml di sodio solfuro 39
soluzione R. Si forma un precipitato bianco fioccoso 40 .
Zn 2+ + 2OH ‐ Zn(OH)2↓ ;
Zn(OH)2 + 2OH ‐ ZnO2 = + 2H2O 41 [Zn(OH)4] =
ZnO2 = + 4NH4 + [Zn(NH3)4] 2+ + 2H2O
[Zn(NH3)4] 2+ + Na2S ZnS 42 ↓ + 2Na + + 4NH3
L’ammoniaca dà o soluzioni neutre di sali di zinco non contenenti sali di ammonio un precipitato
bianco di Zn(OH)2 facilmente solubile in eccesso di reagente 43 o per aggiunta di sali di ammonio:
Zn 2+ + 2NH3 + 2H2O Zn(OH)2↓ + 2NH4 +
37 Sali di Zinco poco solubili e loro colore: ZnS (bianco) – Zn(OH)2 (bianco) – ZnNH4PO4 (bianco) – Zn3(PO4) 2 –(bianco) –
ZnCO3 (bianco) –ZnO (bianco)
38
Differenza dall’alluminio
39
L’acido solfidrico precipita ZnS da soluzioni di sodio zincato
[Zn(OH)4] = + H2S = ZnS + 2H2O + 2OH ‐ ZnO2 = + H2S = ZnS + 2OH ‐
L’acido solfidrico non precipita ZnS da soluzioni contenenti una concentrazione di ioni ossonio eguale o più grande di
quella di una soluzione di HCl 0.3 M pH = 0,523). In questa condizione la concentrazione di S = è troppo bassa per
avere la precipitazione ([Zn 2+ ][ S = ] < Kps)
40
Differenza dall’alluminio
41
Spesso al posto di ZnO2 = + 2H2O si trova scritto [Zn(OH)4] =
42
KpsZnS = 3.3 x 10 ‐9
43
Il precipitato è meno solubile in presenza di un eccesso di uno dei suoi ioni che in acqua pura a meno che non formi
un complesso. Ci si dovrebbe aspettare che all’aggiunta di un eccesso di NH3, aumenti la [OH ‐ ] con conseguente
aumento del precipitato di Zn(OH)2. Aggiungendo una soluzione di ammoniaca la [NH3] aumenta più velocemente
17

della [OH ‐ ] e poiché la costante di equilibrio per [Zn(NH3)4] 2+ è considerevolmente più piccolo del Kps del Zn(OH)2
l’idrossido si scioglie per dare [Zn(NH3)4] 2+ .
La solubilità di Zn(OH)2 in un eccesso di reagente è dovuta alla formazione del catione complesso
[Zn(NH3)4] 2+ o [Zn(NH3)6] 2+ :
Zn(OH)2 + 4NH3 [Zn(NH3)4] 2+ + 2OH ‐
catione NH 4 OH + NH 4 Cl catione NaOH NaOH eccesso + NH 4 Cl
Mg 2+ Mg(OH) 2↓ ↑ Mg 2+
2+
Mg
Mg(OH) 2↓ Mg(OH) 2↓ ↑Mg 2+
Al 3+ Al(OH) 3↓ Al(OH) 3 Al 3+ Al(OH) 3↓ ↑ AlO2 ‐ Al(OH) 3↓
Zn 2+ Zn(OH) 2↓ ↑ Zn(NH3) ] 4 2+ Zn 2+ 2‐
Zn(OH) 2↓ ↑ ZnO2 Mn 2+
↑ [Zn(NH3) 4 ] 2+
ZOLFO
A. Heated in the presence of air, it burns with a blue flame, emitting sulphur dioxide which
changes the colour of moistened blue litmus paper R to red.
B. Heat 0.1 g with 0.5 ml of bromine water R until decolourised. Add 5 ml of water R and filter. The
solution gives reaction (a) of sulphates.
INDICE
ACIDO BORICO pag. 1 IODATI pag. 11
BORACE 1 IODURI in assenza di cloruri e bromuri 11
ALLUMINIO 1 MAGNESIO 12
ALLUMINIO OSSIDO IDRATO 2 MAGNESIO PEROSSIDO 12
AMMONIO e sali 2 MANGANESE 12
AMMONIO e sali di basi volatili 2 MERCURIO 13
ARGENTO 2 METABISOLFITI 13
BARIO 3 PEROSSIDO D’IDROGENO 13
BARIO SOLFATO 3 POTASSIO 14
BICARBONATI 3 SILICATI 14
BISMUTO 4 SODIO 14
BROMURI in assenza di cloruri e ioduri 4 SODIO PERBORATO 14
BROMURI in assenza di ioduri 4 SOLFATI 15
BROMURI in presenza di ioduri 5 SOLFITI 15
BROMURI in presenza di cloruri e ioduri 5 SOLFITI in presenza di solfati 16
CALCIO 5 TIOSOLFATI 16
CALCIO FOSFATO 6 TITANIO 16
CALCIO FOSFATO DIBASICO 6 TITANIO DIOSSIDO 17
CALCIO FOSFATO TRIBASICO 6 ZINCO 17
CARBONATI 6 ZOLFO 18
CARBONATI in assenza di solfiti e tiosolfati 6
CARBONATI in presenza di solfiti e tiosolfati 7
CLORURI in assenza di bromuri e ioduri 7
CLORURI in presenza di bromuri e ioduri 8
FERRO Fe 2+ 9
FERRO Fe 3+ 9
FERRO OSSIDO 9
FLORURI 10
FOSFATI 10
18