CHIMICA ORGANICA L’univers est dissymmetrique

R
OH
R
OH
miscela di enantiomeri
+
MeO
F 3 C
O
Cl
base
O
MeO
O
F C 3 Ph
R
+
MeO
F C 3
O
O
Ph
R
miscela diastereomerica degli esteri di Mosher
Un altro sistema per discriminare tra gli enantiomeri è aggiungere nel tubo NMR un
composto enantiomericamente puro, che complessi il campione in esame: i complessi
sono diastereomerici e perciò hanno chemical shifts diversi e si possono integrare.
F 3 C H
reagenti di shift chirali (sali di lantanidi)
OH
(S)-(+)-TFAE
2,2,2-trifluoro-1-(9-antril)etanolo
COME MIGLIORARE L’e.e.
può formare legame
idrogeno e dare π-stacking
( 1 H e 19 F NMR)
Se con l’ausiliario chirale si ha ancora l’1-2% dell’altro diastereoisomero, si può ricorrere
alla cristallizzazione, anche se si perde qualche % di prodotto.
esempio
Durante la sintesi dell’antibiotico complesso X-
206, Evans aveva bisogno di grandi quantità di
questa semplice molecola.
O O
N O
1. NaN(SiMe 3 ) 2
2.
I
cristallizzazione
O O
N O
diastereomeri 98:2
diastereomeri >99:1
1. LiAlH 4
2. t-BuMe 2 SiCl
OSiMe 2 t-Bu
> 99% ee
OSiMe 2 t-Bu
frammento di X-206
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