CHIMICA ORGANICA L’univers est dissymmetrique

Primi impieghi degli ossazolidinoni di Evans come ausiliari chirali
O
O
O
O
N
N
esempio:
O
O
R
R
O
O
Li
. . .
.
O
O
.
.
O
N
O
N
N
X X
. . . . .
O
O
M .
R
O BBu 2
R
R
R'' X
R'' CHO
R''
ALCHILAZIONE DI ENOLATI CHIRALI
O
O
O
O
N
O
O
N
N
O
R
O
R
O
R''
Alchilazione asimmetrica
(1982)
OH
R''
“Evans syn”
Condensazione aldolica
asimmetrica syn (1982)
R
R''
Diels-Alder asimmetrica
(1984)
Una delle reazioni in cui gli ausiliari chirali (soprattutto gli ossazolidinoni di Evans,
che si possono facilmente trasformare in derivati enolizzabili di acidi carbossilici)
sono stati più applicati è l’alchilazione degli enolati.
O
Cl
+
HN
O
O
O
N
O
O
LDA
Li . . .
O O
Il trattamento con una base (LDA) a bassa temperatura produce un enolato, che
può essere attaccato solo da una faccia. Inoltre, l’ausiliario voluminoso permette la
formazione solo del’enolato Z. Infine, la struttura è resa rigida dalla chelazione del
litio.
Li . .
O O
N
O
I
Li . .
O O
N
O
N
O
elettrofilo rapporto
diastereomeri
PhCH 2 I > 99:1
bromuro di allile 98:2
EtI 94:6
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