CHIMICA ORGANICA L’univers est dissymmetrique

Gli ausiliari chirali sono stati usati soprattutto nella reazione di Diels-Alder asimmetrica,
nell’alchilazione asimmetrica e nella condensazione aldolica asimmetrica
esempio: ALCHILAZIONE DI ENOLATI CHIRALI
N SO Ph 2
OCOCH R 2
N Li + -
THF/HMPT
THF
N Li + -
N SO Ph 2
O H
LiO R'
enolato E
N SO Ph 2
O R'
LiO
enolato Z
H
1) R'' X
2) LiAlH 4
1) R'' X
2) LiAlH 4
HO
HO
H R''
R'
R' R''
La deprotonazione selettiva porta al corrispondente enolato dell’estere E o Z semplicemente cambiando
il solvente e questo porta ai due diversi diastereomeri a partire dallo stesso ausiliario chirale
S
S
N
R
O
R'
Fujiata/Nagao (1985)
Crimmins (1997)
O
O
O N R'
Gosh (1998)
Tra i più usati ossazolidinoni chirali
O
O
O
N
O
O
R
O N R'
Sibi (1995)
O O
S
N
O
R'
Evans
(1981)
O
O
O N R'
R
R
Davies (1995)
Seebach (1998)
R'
O
N
O
O
Me Me
N N
O N R'
O
N R'
O
O
O
Me
Me
Helmchen (1984) Yan (1991)
OR
O
H
O N R'
Oppolzer (1983) Davies (1991) Kunz (1992)
OR
OR
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