CHIMICA ORGANICA L’univers est dissymmetrique

AUSILIARI CHIRALI
☺CHE COSA SI INTENDE PER STRATEGIA DELL’AUSILIARIO CHIRALE
⇒Un composto enantiomericamente puro (di solito derivato di un prodotto
naturale semplice), chiamato ausiliario chirale viene legato al substrato.
⇒Si esegue una reazione diastereoselettiva che, a causa della purezza
enantiomerica dell’ausiliario chirale, dà un solo enantiomero del prodotto.
⇒ L’ausiliario chirale viene rimosso (per esempio, per idrolisi), lasciando il
prodotto di reazione come enantiomero singolo.
Gli ausiliari chirali migliori si possono riciclare: anche se servono quantità
stechiometriche, non c’è scarto.
L’uso degli ausiliari chirali è stato sviluppato soprattutto per derivati chirali di enolati,
con ausiliari chirali facilmente disponibili e facilmente recuperabili.
R
R
O
O
OH
R'
introduzione
dell’ausiliario
condensazione
H X
c
XC = chiral auxiliary
riciclo dell’ausiliario
O
O
R
X
c reazione
R
*
E
X
c
diastereoselettiva
R
N
X
c
R'
H X
c
reazione
diastereoselettiva
riciclo dell’ausiliario
R
*
E
N
X
c
R'
idrolisi
idrolisi
O
R *
E
OH
L’ausiliario chirale deve:
- essere facile da introdurre
- predisporre la molecola ad un’enolizzazione altamente selettiva
- indirizzare la costruzione diastereoselettiva del nuovo legame
- essere staccato in condizioni blande, non distruttive, senza racemizzazione del prodotto
R
*
E
O
R'
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