CHIMICA ORGANICA L’univers est dissymmetrique
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O<br />
R H<br />
OLi<br />
OH O<br />
+<br />
R'<br />
R R'<br />
niente anti<br />
Si può avere diastereoselettività assoluta nella reazione di un substrato<br />
chirale con un reagente achirale (Se il substrato è non racemico, anche il<br />
prodotto può essere non racemico).<br />
HO<br />
1. BH 3 /THF<br />
2. H 2 O 2 , HO -<br />
HO<br />
OH H<br />
CH 3<br />
α-pinene<br />
E’ possibile che una reazione comporti sia enantioselettività che diastereoselettività<br />
CH 2 OH<br />
t-BuOOH<br />
Ti(i-PrO) 4<br />
(+)-DIPT<br />
CH 3<br />
OH<br />
t-BuOOH<br />
OH<br />
Ti(i-PrO) 4<br />
(+)-DIPT<br />
L’enantioselettività viene espressa come eccesso enantiomerico<br />
O<br />
O<br />
H 2<br />
Ni<br />
H H<br />
CH2OH [α] oss<br />
frazione molare R - frazione molare S<br />
e.e. = x 100 = x 100<br />
frazione molare R + frazione molare S<br />
[α] max<br />
La diastereoselettività viene espressa come eccesso diastereomerico<br />
frazione molare D1 - frazione molare D2 d.e. = x 100<br />
frazione molare D1 + frazione molare D2 Alcuni anni fa c’è stata una discussione<br />
sull’opportunità di abbandonare l’uso di e.e.,<br />
Kagan, 1996 “Is there a preferred expression for the composition of a mixture of<br />
enantiomers? The use of enantiomeric ratio should be encouraged”<br />
L’eccesso enantiomerico è stato introdotto perché la polarimetria era praticamente il solo modo<br />
per determinare la composizione enantiomerica. La sua utilità è svanita con lo sviluppo delle<br />
tecniche spettroscopiche e cromatografiche come medoti proncipali di determinazione degli<br />
enantiomeri.<br />
Oggi i termini e.e. e d.e. non sono appropriati per la descrizione della stereoselettività.<br />
Il modo più conveniente è esprimere il rapporto degli enantiomeri (e.r.)<br />
come percentuale o come frazione molare<br />
H<br />
CH 3<br />
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