CHIMICA ORGANICA L’univers est dissymmetrique

più spesso i regioisomeri si formano con lo stesso meccanismo
Diels-Alder
β-eliminazione
trasposizione pinacolica
S N 2 su ossaciclopropani
R
R
R
Br
R'
R
HO
+
O
R'
R'
R
OH
H R'
O
R'
R
R
+
R R'
base
Nu -
R
R
R
-
O R'
R Nu
R'
+
R R'
R
+
R
+
+
R'
R
R'
R
O
in questi casi il controllo della regiochimica è più difficile, anche se si può provare cambiando le
condizioni di reazione
La STEREOSELETTIVITA’ è la formazione preferenziale di uno (o più) prodotti, che
differiscono solo per la configurazione. Si può a sua volta suddividere in
enantioselettività e diastereoselettività
Si ha ENANTIOSELETTIVITA’ quando i prodotti stereomerici che si possono formare
sono enantiomeri
Alpine-borano
H
Ar
R
Nu
O HO H 90% ee
N..
+
HO 3 C
HO 3 C
H
N..
Ar O
66% ee
Si ha DIASTEREOSELETTIVITA’ quando i prodotti stereomerici che si possono formare
sono diastereomeri.
La diastereoselettività può essere di due tipi, che si indicano con “diastereoselettività
semplice” e “diastereoselettività assoluta”.
Si può avere diastereoselettività semplice in una reazione in cui si formano due o
più nuovi centri stereogenici (anche con substrato achirale e reagente achirale)
C
H 3
CH 3
H 2
Ni
H
CH 3
H
CH 3
racemico
niente meso
O-
R'
44