Monoterpeni irregolari - Farmaciaunina2.it

squalene
sintasi
FPP
H
H
H
PPO
H
OPP
OPP
presqualene PP
Lo squalene a sua volta può dare origine a miriadi di strutture cicliche (tricicliche, tetra cicliche,
penta cicliche) strutture a cui si devono importanti attività farmacologiche. La ciclizzazione si
realizza oltre che per addizione elettrofile, che possono avvenire grazie alla presenza di doppi
legami, di carboni carbocationici e serie di trasposizioni di idruro, che si verificano anche grazie al
ripiegamento che lo squalene assume grazie ad un enzima, diventando squalene ossido.
Lo squalene ossido presenta al livello del carbonio 2 e 3 non più un doppio legame carboniocarbonio
ma una funzione epossidica, che in ambiente debolmente acido può subire apertura con
formazione di un carbocatione isopropilico che esposto verso il doppio legame che agisce come
nucleofilo formando un ciclo a sei termini e un carbocatione terziario, che diventa successivo
substrato per una seconda addizione elettrofila, formando un altro carbocatione terziario che subisce
una terza addizione elettrofila. Alla fine si forma un carbocatione secondario che diventa l’ultimo
accettore di addizione nucleofila determinando la formazione di un ciclo a 5 termini e di un
carbocatione protosterile che si forma solo se lo squalene ossido si ripiega con modalità
sedia/barca /sedia/ barca se la modalita di ripiegamento è diversa si formeranno altri carbocationi.
HO
O
H
squalene ossido
H
H
H H
catione protosterile
HO
HO
FPP
squalene
H
HO
HO
H
H
H
H