Numero di elettroni di valenza di un complesso
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<strong>Numero</strong> <strong>di</strong> <strong>elettroni</strong> <strong>di</strong> <strong>valenza</strong> <strong>di</strong> <strong>un</strong> <strong>complesso</strong><br />
Il numero <strong>di</strong> <strong>elettroni</strong> <strong>di</strong> <strong>valenza</strong> non sempre segue la regola dei 18e - , poiché<br />
tale numero può variare in f<strong>un</strong>zione dei valori delle separazioni energetiche<br />
o , t , qp che <strong>di</strong>pendono dalle interazioni e .<br />
Coor<strong>di</strong>nazione ottaedrica<br />
sono possibili complessi aventi da 12e - a 28e - totali <strong>di</strong> <strong>valenza</strong>.<br />
interazioni , ness<strong>un</strong>a o debole interazione , metalli della 1 a<br />
serie <strong>di</strong> transizione in me<strong>di</strong>o stato <strong>di</strong> ossidazione formale (o piccolo),<br />
(6 MO a bassa energia + 5 MO a me<strong>di</strong>a energia)(complessi da 12e - a 22e -<br />
(12+10) ad alto spin),
forti interazioni , ness<strong>un</strong>a interazione , metalli della 1 a serie <strong>di</strong><br />
transizione in alto stato <strong>di</strong> ossidazione formale, metalli della 2 a e 3 a<br />
serie <strong>di</strong> transizione in me<strong>di</strong>o-alto stato <strong>di</strong> ossidazione formale (o me<strong>di</strong>o),<br />
(6 MO a bassa energia + 3 MO a me<strong>di</strong>a energia)(complessi da 12e - a 18e -<br />
(12+6) a basso spin),<br />
interazioni e ( donatori), metalli in alto stato <strong>di</strong> ossidazione formale<br />
(o molto piccolo),<br />
(9 MO a bassa energia + 5 MO a me<strong>di</strong>a energia)(complessi da 18e - a 28e -<br />
(18+10) ad alto spin),
forti interazioni e ( accettori), metalli in me<strong>di</strong>o-basso stato <strong>di</strong><br />
ossidazione formale (complessi organometallici) (o molto grande),<br />
(9 MO a bassa energia)(complessi a 18e - a basso spin) (regola dei 18e - ),<br />
i complessi organometallici aventi meno <strong>di</strong> 18e - <strong>di</strong> <strong>valenza</strong> sono instabili:<br />
a) ad<strong>di</strong>zionano altri leganti,<br />
b) si riducono,<br />
c) <strong>di</strong>merizzano,<br />
[V(CO)6] (17e - ) + e - [V(CO)6] - (18e - )<br />
2 [Co(CO)4] (17e - ) [Co2(CO)8] (34e - )<br />
i complessi organometallici aventi più <strong>di</strong> 18e - <strong>di</strong> <strong>valenza</strong> sono instabili:<br />
d) perdono leganti,<br />
e) si ossidano,<br />
[Mn(CO)6] (19e - ) + e - [Mn(CO)5] - (18e - ) + CO<br />
[Co( 5 -C5H5)2] (19e - ) [Co( 5 -C5H5)2] + (18e - ) + e -
Coor<strong>di</strong>nazione tetraedrica<br />
sono possibili complessi aventi da 8e - a 18e - totali <strong>di</strong> <strong>valenza</strong>.<br />
interazioni e ( donatori), (t molto piccolo),<br />
(4 MO a bassa energia + 5 MO a me<strong>di</strong>a energia)(complessi da 8e - a 18e -<br />
(8+10) ad alto spin), (es. [TiCl4] 8e - ; [MnCl4] 2- 13e - ; [CoCl4] 2- 15e - ;<br />
[ZnCl4] 2- 18e - ),<br />
interazioni e ( accettori), metalli in basso stato <strong>di</strong> ossidazione<br />
formale (complessi organometallici) (t me<strong>di</strong>o),<br />
(9 MO a bassa energia)(complessi a 18e - a basso spin) (regola dei 18e - ),<br />
(es. [Ni(CO)4] 18e - ; [Cu I (NCCH3)4] + 18e - ; [Cr(NO)4] 18e - ),<br />
interazioni , ness<strong>un</strong>a interazione , (t me<strong>di</strong>o),<br />
(4 MO a bassa energia + 2 MO a me<strong>di</strong>a energia)(complessi da 8e - a 12e -<br />
(8+4) ad alto spin), (es. [YCH2Si(CH3)3] - 8e - ).
Coor<strong>di</strong>nazione quadrato-planare<br />
sono possibili complessi aventi da 8e - a 18e - totali <strong>di</strong> <strong>valenza</strong>.<br />
N.B. l’orbitale dx2-y2 , con metalli della 2 a e 3 a serie <strong>di</strong> transizione, è ad alta<br />
energia e non viene occupato da <strong>elettroni</strong>, pertanto i complessi sono stabili<br />
a 16e - <strong>di</strong> <strong>valenza</strong> (regola dei 16e - ).<br />
interazioni , ness<strong>un</strong>a o debole interazione (o piccolo),<br />
(4 MO a bassa energia + 5 MO a bassa energia)(complessi da 8e - a 18e -<br />
(8+10) a basso spin), (es. [PtCl4] 2- 16e - ; [Cu(NH3)4] 2+ 17e - )<br />
interazioni e ( accettori) (o grande),<br />
(4 MO a bassa energia + 4 MO a bassa-me<strong>di</strong>a energia)(complessi da 8e -<br />
a 16e - (8+8) a basso spin), (es. [Ni(CN)4] 2- 16e - )
Coor<strong>di</strong>nazione bipiramidale trigonale<br />
sono possibili complessi aventi da 10e - a 18e - totali <strong>di</strong> <strong>valenza</strong>.<br />
N.B. l’orbitale dz2, ad alta energia, è poco accessibile da parte degli<br />
<strong>elettroni</strong>, pertanto molti complessi bipiramidali trigonali sono stabili a 18e -<br />
<strong>di</strong> <strong>valenza</strong>.<br />
interazioni e ( accettori) (complessi organometallici a basso spin)<br />
vale la regola dei 18e - , (es. [Fe(CO)5] , [Ni(CN)5] 3- , [Co(CO)3(PR3)2] + ).<br />
Coor<strong>di</strong>nazione piramidale quadrata<br />
sono possibili complessi aventi da 10e - a 18e - totali <strong>di</strong> <strong>valenza</strong>.<br />
N.B. l’orbitale dx2-y2, ad alta energia, è poco accessibile da parte degli<br />
<strong>elettroni</strong>, pertanto molti complessi piramidali quadrati sono stabili a 18e - <strong>di</strong><br />
<strong>valenza</strong>, inoltre anche l’orbitale dz2 è leggermente destabilizzato per cui<br />
sono stabili anche complessi a 16e - .<br />
interazioni e ( accettori) (complessi organometallici a basso spin)<br />
vale la regola dei 16e - , (es. [RuCl2(PPh3)3]).
Energy <strong>di</strong>stribution degli orbitali d e orbitali atomici del metallo utilizzati<br />
nelle interazioni e per alc<strong>un</strong>e geometrie <strong>di</strong> coor<strong>di</strong>nazione.
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