C - I blog di Unica

Nucleofilo ● FORTE 

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

a) 

H 3C 

Quali R-X reagiscono in una S N 2? 

H 2 

C CH2 

H 2 

C CH2 

Cl 

b) 

H 3C 

c) Br 

H d) 

2 

C CH 

H3C CH2 CH3 

e) f) 

Br 

H 3C 

Cl 

H2 C CH 

CH2 CH3 

H 2 

Br 

C CH3 C 

CH 3 

CH3 Br 

Dott.ssa G. Tocco

ALOGENURO ALCHILICO: metilico, 1°, 2°, 3° 

NUCLEOFILO: forte o debole 

SOLVENTE: protico o aprotico 

GRUPPO USCENTE: buono o cattivo 

Dott.ssa G. Tocco

a) 

H 3C 

H 3C 

Quali S N 2 saranno più veloci? 

H 2 

C CH2 

H 2 

C CH2 

H 2 

C CH2 

H 2 

C CH2 

Cl 

Cl 

+ 

+ 

OH 

H 2O 

acetone 

acetone 

Dott.ssa G. Tocco

) 

H 3C 


H 2 

C CH2 

Br 

Br 

+ 

+ 

OCH 3 

OCH 3 

acetone 

DMF 

Dott.ssa G. Tocco

c) 


Br 

CH3 Br 

+ 

+ 

CH 3OH 

OH 

H 2O 

DMF 

Dott.ssa G. Tocco

Le sostituzioni nucleofile alifatiche possono avvenire attraverso attraverso 

due meccanismi principali: SN2 2 e SN1. S N2 

δ δ 

Nu + R X Nu R X R Nu + 

1) R X R + X 

2) 

Nu + 

S N1 

R 

R 

Nu 

X 

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(H 3C) 3C Cl 

1°Stadio 

+ H 2O 

H 3C 

H3C H3C C 

S N1 

solvente 

Cl 

(H3C) 3C OH + Cl + H3O lento 

H 3C 

H 3C 

C 

CH 3 

+ 

Cl 

Dott.ssa G. Tocco

H 3C 

H 3C 

C 

H 2O 

CH 3 


veloce 

H 3C 

H3C H3C C 

OH 2 

Racemizzazione 

+ H2O 

C 

CH 3 

CH 3 

CH 3 

Dott.ssa G. Tocco

H 3C 

H3C H3C C 

OH 

H 

+ H2O veloce 

H3C H C 

3C 

H3C OH + H3O Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco


H 3C 

H3C H3C Il 1° 1 stadio è quello cineticamente determinante 

C 

Cl 

S N1 

lento 

H 3C 

δ 

H 3C 

C 

CH 3 

δ 

Stato di transizione 1 

H 3C 

Cl C + Cl 

H 3C 

CH 3 

perchè sn1? 

k [(CH 3) 3Cl] 

velocità = 

reazione del 1° ordine 

Dott.ssa G. Tocco

Carbocationi: Carbocationi specie elettrofile a geometria trigonale 

planare (ibridazione sp 2) 

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S N 1 


H 3C 

H3C H3C •Struttura Struttura del substrato (R-X) (R X) 

C 

Cl 

lento 

H 3C 

H 3C 

Il substrato capace di dare origine al 

carbocatione reattivo 

più pi stabile sarà sar quello più pi 

Nelle Nelle Nelle Nelle Nelle Nelle Nelle Nelle SS SS 

SS 

SS 

NNNNNNNN1 1 1 1 1 1 1 1 reagiscono reagiscono 

reagiscono 

reagiscono 

reagiscono 

reagiscono 

reagiscono SOLO SOLO SOLO SOLO SOLO SOLO SOLO SOLO gli gli gli gli gli gli gli gli 

alogenuri alogenuri alogenuri alogenuri alogenuri alogenuri alogenuri alchilici alchilici alchilici alchilici 

alchilici alchilici alchilici 22222222° e e e e e e e e 33333333° 

C 

CH 3 

+ 

Cl 

Dott.ssa G. Tocco

•Natura Natura del solvente 

Il solvente gioca un ruolo fondamentale nelle reazioni SN, poiché è 

capace di influenzare sia l’ordine di nucleofilicità che la velocità 

dell’intero processo reattivo. 

Polari protici Polari aprotici 

(H 2O; O; R – OH) 

S. polari protici: protici possiedono 

idrogeni legati ad atomi 

fortemente elettronegativi 

(DMF, DMSO, acetone) 

S. polari aprotici: aprotici non 

possiedono idrogeni legati ad 

atomi fortemente 

elettronegativi. Il loro potere 

solvatante è in relazione ai 

doppietti elettronici liberi. 

Non solvatano gli anioni 


Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco


Il solvente gioca un ruolo fondamentale nelle reazioni SN, poiché è 

capace di influenzare sia l’ordine di nucleofilicità che la velocità 

dell’intero processo reattivo. 

SN1 

Polari protici Polari aprotici 

(H 2O; O; R – OH) 

S. polari protici: protici possiedono 

idrogeni legati ad atomi 

fortemente elettronegativi 

S N 1 

(DMF, DMSO, acetone) 

S. polari aprotici: aprotici non 

possiedono idrogeni legati ad 

atomi fortemente 

elettronegativi. Il loro potere 

solvatante è in relazione ai 

doppietti elettronici liberi. 


Dott.ssa G. Tocco


H 3C 

H3C H3C Il 1° 1 stadio è quello cineticamente determinante 

C 

Cl 

S N1 

lento 

H 3C 

δ 

H 3C 

C 

CH 3 

δ 

Stato di transizione 1 

H 3C 

Cl C + Cl 

H 3C 

CH 3 

perchè sn1? 

k [(CH 3) 3Cl] 

velocità = 

reazione del 1° ordine 

Dott.ssa G. Tocco

•Struttura Struttura del substrato (R-X) (R X) 


•Natura Natura del guppo uscente 

S N1 

Poiché il nucleofilo NON compare nello stadio 

cineticamente determinante, NON influenzerà la 

velocità della SN1 Dott.ssa G. Tocco

Nucleofilo ● DEBOLE 

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ALOGENURO ALCHILICO S N2 2 S N1 A. Metilico (CH 3X) X) 

A. Primario (RCH 2X) X) 

A.Secondario (R 2CHX) CHX) 

A.Terziario (R 3CX) CX) 

Stereocentro 

FAVORITA 

FAVORITA 

FAVORITA 

•In In slv polari aprotici 

•Con Con buoni nucleofili 

NON AVVIENE 

per cause steriche 

NON AVVIENE 

per instabilità instabilit cationica 

RARA 

per instabilità instabilit cationica 

FAVORITA 

•In In slv polari protici 

•Con Con cattivi nucleofili 

FAVORITA 

per stabilità stabilit cationica 

INVERSIONE RACEMIZZAZIONE 

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R 

R 

N 

N 

R 

N 

N-Nitrosoammina 

H 

+ NaNO2 N N 

R 

R 

Ammina N-Nitrosoammina 

O N + acido o 

calore 

R N 

Acido o 

calore 

R 

R 

Carbocatione 

+ 

N 2 

S N1 

Nu - 

O 

R Nu 

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C 2 H 6 O 

Dott.ssa G. Tocco

HO 

OH 

H 

Etanolo 

OH 

CH 2 NH 2 

CH 3 

C 2 H 6 O 

C 9H 14NO 3 

Dimetil etere 

H 2N 

H 3C 

CH 2 

(R) (-) Adrenalina (S) (+) Adrenalina 

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OH 

H 

OH 

OH

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(R)- Salbutamolo (S)- Salbutamolo 

Salbutamolo: Antiasma 

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Ketamina: Anestetico 

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Amido e cellulosa 

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Carvone: aromatizzante 

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Talidomide: sedativo 

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Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

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Comprendere che le due immagini speculari non 

sovrapponibili di una data molecola, NON sono lo stesso 

composto, è di fondamentale importanza in chimica 

organica ed in biochimica. 

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studio delle proprietà tridimensionali 

delle molecole, connesse sia alla loro 

struttura che alla loro reattività. 

Dott.ssa G. Tocco

ENANTIOMERI: stereoisomeri l’uno l’immagine speculare 

dell’altro NON sovrapponibili. 

Lord Kelvin (1884): un oggetto (o molecola) è CHIRALE quando 

NON è sovrapponibile con la sua immagine speculare. 

Dal greco antico 

cheir = mano 

Gli enantiomeri sono molecole chirali 

CHIRALITA’: 

CHIRALITA 

proprietà pervasiva dell’intera molecola; vale a dire se una 

molecola è chirale lo è in ogni suo punto. 

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Un oggetto (o molecola) è ACHIRALE quando è sovrapponibile 

con la sua immagine speculare o quando possiede al suo 

interno un piano di simmetria. 

Piano di simmetria 

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H 

R 

COOH 

C 

NH 2 

H 2N 

COOH 

Un atomo (solitamente un carbonio) legato a quattro gruppi 

diversi prende il nome di STEREOCENTRO o centro stereogenico. 

In quasi tutte le molecole chirali sono presenti uno o più 

stereocentri. 

La presenza di uno stereocentro identifica, 

quasi sempre, una molecola chirale. 

C 

R H 

Dott.ssa G. Tocco

H 

Cl 

Br 

C 

Br 

Br 

Br 

C 

Cl H 

Dott.ssa G. Tocco

H3C H 

OH 

C 

A 

NH 2 

H 2N 

OH 

regole per la designazione della configurazione (R,S) di uno 

stereocentro. 

stereocentro 

C 

B 

H 

CH3 Dott.ssa G. Tocco

H3C H 

OH 

C 

A 

NH 2 

1. Si localizza lo stereocentro e si identificano i quattro sostituenti; 

2. A ciascun atomo o gruppo direttamente legato allo 

stereocentro, viene assegnata una PRIORITA’ PRIORITA (indicata con le 

lettere a, b, c, d), basata sul numero atomico: 

N° atomico maggiore Priorità Priorit maggiore 

1 6 7 8 16 17 35 53 

- H; -CH3; -NH2; -OH; -SH; -Cl; -Br; -I 

Priorità Priorit crescente 

H 2N 

OH 

C 

B 

H 

CH3 Dott.ssa G. Tocco

3. Orienta la molecola in modo che il gruppo a priorità minore (d) si trovi 

lontano rispetto all’osservatore (perciò su un tratteggio) e visualizza le 

posizioni relative dei tre restanti gruppi (priorità a, b, c). 

H3C H 

OH 

C 

Composto A 

H 2N 

NH 2 

OH 

C 

H 

CH3 Composto B 

= 

= 

d 

c 

a 

C 

b 

Guarda lungo la direzione del 

gruppo a priorità d e 

visualizza le priorità degli altri 

gruppi 

b 

a 

C 

= 

d 

c 

= 

a 

c b 

a 

b c 

Dott.ssa G. Tocco

4. Traccia un cerchio dalla priorità 

• Se tracciando il cerchio si procede in senso orario l’isomero sarà R. 

• Se tracciando il cerchio si procede in senso antiorario l’isomero 

sarà S. 

a 

c b 

Composto A 

Senso orario = R 

a b c 

a 

b c 

Composto B 

Senso antiorario = S 

Dott.ssa G. Tocco

a 

c b 

Composto A 

Composto B 

STEREOCENTRO: STEREOCENTRO punto (atomo) di una molecola per il 

quale l’interconversione di due gruppi ad esso legati 

porta alla formazione di uno steroisomero 

(ENANTIOMERO) della molecola originale. 

a 

b c 

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

H 2N 

H 3C 

OCH 3 

C 

F 

b 

c a 

Senso antiorario 

c 

b 

OCH 3 

C 

H2N F 

H3C a 

d 

= 

OCH 3 

H 2N F 

Dott.ssa G. Tocco

ClH 2C 

HS 

OH 

C 

I 

c 

b a 

d 

ClH 2C 

HS 

b 

= 

Senso orario 

c 

OH 

C 

I 

a 

OH 

HS I 

Dott.ssa G. Tocco

Facciamo un esercizio 

1° Assegna le priorità 

2° Orienta la molecola 

Br 

a 

c 

OH 

C 

b 

H Cl 

d 

Br 

OH 

C 

H Cl 

Br Cl OH H 

a b c d 

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R 

a 

c b 

Composto A 

uguali 

enantiomeri 

R 

a 

b c 

Composto B 

b 

a c 

S 

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Se il gruppo a minore priorità non si trova su un tratteggio, allora 

si effettuano un numero pari di scambi di gruppi (= rotazione di 

180°) per posizionare il gruppo d sul legame tratteggiato. 

Ad esempio scambio: 

Br 

a 

OH 

C 

c 

H Cl HO 

d 

b 

Br 

= d = 

c 

C 

a 

Cl H 

b 

a 

c b 

Senso orario = R 

Dott.ssa G. Tocco

Un altro esercizio 

H 2N 

b 

I 

C 

a 

CH 3 

SCH 3 

c 

Assegna le priorità 

b 

H3CS H3C I 

a d 

C 

c 

NH 2 

c 

H2N Senso antiorario = S 

a 

I 

C 

d 

CH 3 

b 

SCH 3 

Orienta la molecola 

c 

H2N a 

I 

C 

d 

CH 3 

b 

SCH 3 

Dott.ssa G. Tocco


1° 

OH 

C 

H 

CH2CH 3 

3C 

H H3CH2C A 

OH 

C 

B 

H 

CH3 Assegna le priorità da a a d ciascun gruppo legato al centro stereogenico 

OH CH 2CH 3 CH 3 H 

a d 

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Nel caso di atomi uguali legati allo stereocentro, si prendono in 

considerazione i n° atomici degli atomi adiacenti successivi: la 

priorità priorit si assegna al primo punto di differenza; 

differenza 

1 6 7 

-CH 2-H; -CH 2-CH 3; -CH 2-NH 2; -CH 2-OH; -CH 2-Cl 

H3C H 

OH 

C 

Composto A 

CH 2CH 3 

Priorità crescente 

1 

H 

OH 

H C 

C 

C 

H 

H H 

1 

1 

1 

H 

8 

1 

CH 3 

6 

17 

Dott.ssa G. Tocco

1° 

OH 

C 

H 

CH2CH 3 

3C 

H H3CH2C A 

OH 

C 

B 

H 

CH3 Assegna le priorità da a a d ciascun gruppo legato al centro stereogenico 

OH CH 2CH 3 CH3 H 

a b c d 

Priorità decrescente 

Dott.ssa G. Tocco

H3C H 

OH 

C 

CH 2CH 3 

Composto A 

H 3CH 2C 

OH 

C 

H 

CH3 Composto B 

= 

= 

a 

C 

d = 

c 

b 

b 

a 

C 

c d 

= 

a 

c b 

a 

b c 

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

CH 2OH 

C 6 

CH2NH2 Br 

H 

35 1 

a 

6 

c 

d 

a 

a 

b c 

b 

d 

a 

c 

? 

? 

d 

Br 

1 

1 H 8 

H 

C 

C 

OH 

C 

H 

7 

NH 2 

H 

H 

1 

1 

Dott.ssa G. Tocco

d 

8 

HO 

BrH 2C 

c 

a 

H 

6 

1 

C CH(CH3) 2 

6 

b 

a 

a 

c b 

b 

d 

c 

a 

? 

d 

Br 

35 

HO 

H 

1 

? 

C 

H 

C C 

H 

1 

H 

1 

6 

CH 3 

6 

CH 3 

Dott.ssa G. Tocco

H 

1 

17 

Cl 

H3CO 8 

8 

C 

8 

OH 

ClH2CO H 

1 

H 

1 

C 

C 

O H 1 

H 

1 

C 

OH 

O H 

? 

C 

c 

? d 

1 

H 

? 

C 

? 

? d 

b 

C 

c 

a d 

6 

ClH2C O 

6 

CH 3 

C 

O 

O H 

a 

C 

b c 

1 

H 

d 

Dott.ssa G. Tocco

Facciamo un esercizio 

Br 

35 

6 

HC 

C 

CH 2 

16 

SH 

CH2CH3 6 

Gli atomi che sono legati 

mediante un doppio o triplo 

legame si considerano 

duplicati o triplicati ai fini 

dell’attribuzione della priorità 

HC CH 2 

a 

C 

? 

C 

H C C 

H 

b 

? 

H 

Br 

CH 

C 

H 

C 

SH 

CH 2 

1 6 

H 

CH 3 

1 

Dott.ssa G. Tocco

Ad esempio…. 

esempio 

H 

C C 

H 

C C 

C 

O 

C C 

O 

C 

C 

O 

C C 

C 

C C 

C 

66 

Dott.ssa G. Tocco

Br 

a 

CH 

C 

H 

1 6 

c 

C 

SH 

d 

CH 2 

H 

CH 3 

b 

1 

c 

H 

1 

Br 

a 

6 

C 

C 

C 

b 

H 

C 

6 

C 

C 

H 

SH 

1 6 

d 

H 

CH 3 

1 

H 

a 

c b 

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N 

? 

C 

H2NH2C ? 

b 

c a 

b 

NH 2 

C 

a 

OH 

c 

d 

b 

C 

a 

N 

C 

7 

N 

N 

7 

N 

7 

1 

C 

N 

C 

H H 

1 

b 

NH 2 

C 

NH 2 

7 

N 

C 

N 

a 

OH 

Dott.ssa G. Tocco

Gli atomi che sono legati mediante un doppio o triplo legame si 

considerano duplicati o triplicati ai fini dell’attribuzione della 

priorità 

C Y C Y 

(Y) (C) 

(Y) 

(C) 

C Y C Y 

(Y) (C) 

H 

C 

O 

C 

CH 2 

H 

Esempio: 

Esempio: 

(C) 

H 

C C 

(C) 

H 

(C) 

C O 

(O) (C) 

(C) 

C H C CH 

(C) (C) 

(N) 

(C) 

C N C N 

(N) (C) 

H 2 

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

H 

HO F 

I 

HO 

I 

H 

F 

Dott.ssa G. Tocco

H I 

I 

HO F 

Ruota la molecola 

HO F 

I 

H 

HO 

H 

F 

Dott.ssa G. Tocco

H 

HO F 

I 

HO 

I 

H 

F 

= = 

HO F 

I 

H 

Dott.ssa G. Tocco

1. Le linee verticali rappresentano i legami lontani dall’osservatore 

2. Il gruppo a minore priorità (d) si troverà sulle linee verticali 

3. Le linee orizzontali rappresentano i legami diretti verso l’osservatore 

4. Il punto d’intersezione identifica l’atomo di carbonio stereocentro 

C 

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d 

H 

4. Per portare il gruppo d sull’asse verticale bisogna compiere un 

numero PARI di scambi 

c 

CH 3 

a 

OH 

CH2CH3 b 

d 

H 

c 

H3C d 

H 

OH 

a 

b 

CH2CH3 Ma se avessi fatto un solo scambio…….. 

c 

d 

H 

CH 3 

a 

OH 

CH2CH3 b 

c 

H3C a 

OH 

CH 2CH 3 

b 

c 

d 

a 

R 

b 

S 

Dott.ssa G. Tocco

180° 

H 

CH 3 

OH 

CH 2CH 3 

(S) 2- Butanolo 

rotazione di 180° 

sul piano del foglio 

Rotazione di 180° = 

interscambio di quattro 

gruppi( doppio scambio) 

legati allo stereocentro 

Molecola originale 

CH 2CH 3 

HO H 

CH 3 


Dott.ssa G. Tocco

90° 

H 

CH 3 

OH 

CH 2CH 3 


rotazione di 90° 

sul piano del foglio 

Rotazione di 90°= 

interscambio di due 

gruppi (1 1 scambio) scambio legati 

allo stereocentro 

Enantiomero della 

molecola originale 

H 3CH 2C 

H 

OH 

CH 3 

(R) 2- Butanolo 

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

H 

d 

b 

NH 2 

CH 3 

c 

a 

OH 

H 

d 

b 

NH 2 

CH 3 

c 

a 

OH 

b 

d 

a 

c 

R 

Dott.ssa G. Tocco

? 

OHC 

d 

OHC 

b 

? COOH 

OCH 3 

b 

a 

d 

a 

Br 

c 

COOH 

OCH 3 

b 

a 

Br 

c 

S 

O 

-COOH = -C 

8 

O 

-C 

O 8 

8 

OH 

OH 

O 

-CHO = -C 

8 

O 

-C 

O 8 

1 

H 

H 

Dott.ssa G. Tocco

Ad esempio…. 

esempio 

H 

C C 

H 

C C 

C 

O 

C C 

O 

C 

C 

O 

C C 

C 

C C 

C 

81 

Dott.ssa G. Tocco

a 

I 

b 

Br 

c 

H3C H 

d 

C 

Br 

b 

a 

I C 

H 

d 

H 3C 

H 

Br 

C 

C 

CH 2CH 3 

Br H 

2,3-dibromo pentano 

c 

CH 3 

Dott.ssa G. Tocco

c 

H3C d 

H 

Br 

a 

C 

H 3C 

H 

Br 

C 

2 

C 

H 

CH2CH3 Br 

b 

C 

3 

CH 2CH 3 

Br H 

d 

c 

a 

C 

b 

Dott.ssa G. Tocco

H 

H3C C 

Br 

H 3C 

C 

C 

CH 2CH 3 

Br H 

H 

Br 

(2S, 3R) 2,3-dibromo pentano 

C 

CH 2CH 3 

Br H 

d 

a 

c 

b 

C 

c 

a d 

Dott.ssa G. Tocco

H 3C 

H 

Br 

C 

C 

CH 2CH 3 

Br H 

(2S, 3R) 2,3-dibromo pentano 

H 3C 

Br 

2 C C3 

H 

CH 2CH 3 

Br H 

H 3CH 2C 

2 3 3 2 

(2R, 3R) 2,3-dibromo pentano 

H 

Br 

C 

C 

CH 3 

Br H 

(2R, 3S) 2,3-dibromo pentano 

H 3CH 2C 

H 

Br 

C 

C 

CH 3 

H Br 

(2S, 3S) 2,3-dibromo pentano 

Dott.ssa G. Tocco

(2S, 3R) 

ENANTIOMERI 

(2R, 3S) 

(2R, 3R) ENANTIOMERI (2S, 3S) 

Dott.ssa G. Tocco

(2S, 3R) (2R, 3S) (2R, 3R) (2S, 3S) 

Molecole con più pi stereocentri 

n stereocentri = 2 n stereoisomeri 

Dott.ssa G. Tocco

(2S, 3R) (2R, 3S) (2R, 3R) (2S, 3S) 

………A ……… e C, A e D, B e C, B e D 

cosa sono ???? 

Diasteroisomeri: stereoisomeri che NON sono 

reciproca immagine speculare. Dott.ssa G. Tocco

H 

Cl 

3 

OH 

2 

H OH 

CH 2OH 

HO 

HO 

* * 

HOH2C CH CH 

OH 

OH 

Cl 

3 - cloro-2,3 diidrossi propanolo 

n = 2 4 stereoisomeri 

Cl 

3 

2 

H 

H 

CH 2OH 

H 

Cl 

3 

OH 

2 

HO H 

CH 2OH 

HO 

H 

Cl 

3 

2 

H 

OH 

CH 2OH 

Dott.ssa G. Tocco

d 

H 

H 

d 

H 

H 

Cl 

3 

2 

OH 

OH 

CH 2OH 

c 

a 

Cl 

3 

2 

b 

a 

b 

OH 

OH 

CH 2OH 

c 

d 

d 

b 

c 

a 

c 

a 

b 

c 

a 

a 

d 

d 

b 

b 

c 

Dott.ssa G. Tocco

H 

Cl 

3 

OH 

2 

H OH 

CH 2OH 

HO 

HO 

* * 

HOH2C CH CH 

OH 

OH 

Cl 

3 - cloro-2,3 diidrossi propanolo 

n = 2 4 stereoisomeri 

Cl 

3 

2 

H 

H 

CH 2OH 

H 

Cl 

3 

OH 

2 

HO H 

CH 2OH 

HO 

H 

Cl 

3 

2 

H 

OH 

CH 2OH 

(2R, 3S) (2S, 3R) (2S, 3S) (2R, 3R) 

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

H 

H 

Cl 

Cl 

OH 

OH 

OH 

* Cl CH CH Cl 

* 

Cl 

HO H 

HO H 

Cl 

OH 

Dott.ssa G. Tocco

d 

H 

H 

d 

H 

H 

α 

a 

Cl 

Cl 

c 

β 

Cl 

Cl 

a 

b 

OH 

OH 

OH 

OH 

b 

d 

c 

a 

c 

d 

b 

c 

a 

b 

c 

c 

b 

d 

d 

b 

a 

a 

Dott.ssa G. Tocco

H 

H 

Cl 

Cl 

OH 

OH 

OH 

* Cl CH CH Cl 

* 

Cl 

HO H 

HO H 

Cl 

(αS, βR) (αR, βS) 

OH 

Dott.ssa G. Tocco

H 

H 

Cl 

Cl 

OH 

OH 

OH 

* Cl CH CH Cl 

* 

OH 

Cl 

HO H 

HO H 

Cl 

Dott.ssa G. Tocco

H 

H 

Cl 

Cl 

OH 

OH 

Cl 

HO H 

HO H 

Cl 

Composto meso: meso composto che, pur 

possedendo due o più stereocentri, è 

ACHIRALE per la presenza di un piano di 

simmetria interno 

Dott.ssa G. Tocco

H 

H 

Cl 

Cl 

OH 

OH 

Composto MESO 

OH 

* Cl CH CH Cl 

* 

OH 

HO 

H 

E gli altri 2 stereoisomeri??? 

Cl 

Cl 

H 

OH 

Cl 

H OH 

HO H 

Cl 

(αS, βS) (αR, βR) 

Dott.ssa G. Tocco

H 

Cl 

Cl 

OH 

H OH 

H 3C 

Cl CH 

HO 

HO 

un composto meso 

* * 

OH 

Cl 

Cl 

CH 3 

CH 

OH 

piano di simmetria 

H 

H 

Cl 

H 

Quindi, riassumendo: 

Cl 

Cl 

OH 

HO H 

CH 3 

HO 

H 

Cl 

Cl 

una coppia di enantiomeri 

piano di simmetria 

CH 3 

H 

OH 

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

STEREOISOMERI: 




PROPRIETA 

PROPRIETA’ 

PROPRIETA 

PROPRIETA 

PROPRIETA 

ENANTIOMERI: 

•stesse proprietà fisiche e chimiche (se misurate in un 

ambiente ACHIRALE) 

ACHIRALE 

(ad es. Stesso punto di ebollizione / di fusione; stesso indice di 

rifrazione) 

• differenti proprietà fisiche; 

•diversa reattività chimica 

DIASTEREOISOMERI: 

Dott.ssa G. Tocco

J.B. Biot (1815) 

ATTIVITA’ ATTIVITA OTTICA: abilità abilit di alcuni composti 

(CHIRALI), di ruotare il piano della luce polarizzata 

linearmente. 

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

Enantiomeri 

Dott.ssa G. Tocco

J.B. Biot (1815) 

ATTIVITA’ ATTIVITA OTTICA: abilità abilit di alcuni composti 

(CHIRALI), di ruotare il piano della luce polarizzata 

linearmente. 

Gli Enantiomeri, Enantiomeri, 

in quanto molecole chirali, chirali, 

ruotano tale piano di un ugual numero di 

gradi [α] [ ] , ma in direzioni opposte. opposte 

Dott.ssa G. Tocco

Luce piano polarizzata 

Dott.ssa G. Tocco

miscela equimolare di due enantiomeri 

[R] = [S] 

[α] D = 0 OTTICAMENTE INATTIVA 

Dott.ssa G. Tocco

Composto che induce una rotazione della luce in senso 

ORARIO 

Composto che induce una rotazione della luce in 

senso ANTIORARIO 

Non confondere il senso della rotazione ottica 

di un composto (proprietà fisica), con la 

configurazione R-S (convenzione) 

Dott.ssa G. Tocco

Pasteur (1847): risoluzione della mix racemica del sale sodio- 

ammonico dell’acido dell acido tartarico (o acido racemico) racemico 

METODICHE ATTUALI DI RISOLUZIONE 

• utilizzo di enzimi come agenti risolventi 

•Risoluzione per mezzo di sali diastereoisomeri 

La mix racemica viene trasformata transientemente, ad opera di 

un reagente chirale enantiomericamente puro, in una mix di 

diastereoisomeri facilmente separabili 

Dott.ssa G. Tocco

(R )- A 

(S ) -A 

+ 

(R ) B 

(R ,R ) A -B 

( S ,R ) A -B 

R A C E M O A G .R I S O L V E N T E D I A S T E R E O I S O M E R I E N A N T I O M E R I 

R I S O L T I 

(R ) A + (R ) B 

(S ) A + (R ) B 

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

etene 

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

Vitamina A 

Licopene 

Dott.ssa G. Tocco

Acido grasso Omega 9 

Dott.ssa G. Tocco

Acido grasso Omega 6 

Precursore nella biosintesi 

delle prostaglandine 

Acido grasso Omega 3 Preventivo malattie cardiovascolari 

Dott.ssa G. Tocco

Dove stanno i 

sostituenti? 

Prefisso - Radice - Desinenza 

Quanti atomi di 

carbonio? 

Quale famiglia? 

(Gruppi funzionali) 

Dott.ssa G. Tocco

Nomenclatura di alcheni 

Formula generale: C n H 2n 

Il nome base (radice) è dato dalla catena normale di atomi di 

carbonio più pi lunga che contiene il doppio legame, seguito dal 

suffisso –ENE ENE. 

H2C CH2 etene 

H 3C 

H 

C 

CH 2 

propene 

Dott.ssa G. Tocco

La catena normale è numerata a partire dall’estremit 

dall estremità più pi vicina al 

doppio legame , in modo da impartire a quest’ultimo quest ultimo il numero più pi 

basso. La posizione del doppio legame viene individuata dal 

numero del 1° 1 carbonio impiegato nello stesso. 

4 

H 3C 3C 

4 

H 3C 

3 

C 

H 2 

H 

C 

2 

1 - butene 

3 

C 

H 

H 

C 

2 

2 - butene 

1 

CH 2 

1 

CH3 1 

H 3C 3C 

1 

H 2C 

H 

CC 

2 

CH CH2 CH 

3 

2 - pentene 

H 

C 

2 

3 

C 

H 2 

1 - pentene 

CH2 4 

CH2 4 

CH 3 

5 

CH 3 

5 

Dott.ssa G. Tocco

1 

H H2C 2C 

La posizione delle catene laterali è individuata dal 

numero dell’atomo dell atomo di carbonio della catena principale 

da cui esse si diramano. 

2 

CH CH2 CH 

3 H 2 

CH2 4 C 6 

CH 5 CH 3 

CH 3 

4 - metil - 1- esene 

H 

H C 

3C 3C 3 

1 

2 

C 

CH CH2CH 2CH3 3 

4 

5 

CH 2 

Br 

1 - bromo - 3 - metil - 2- pentene 

Dott.ssa G. Tocco

Alcuni alcheni vengono spesso identificati da un nome 

comune 

IUPAC 

N. comune 

H 2C CH 2 

Etene 

Etilene 

H 2C C H 

CH 3 

Propene 

Propilene 

H 2C C CH 3 

Anche alcuni gruppi alchenilici hanno dei nomi comuni 

HC CH 2 H 2C C H 

Vinile 

o 

Gruppo vinilico 

CH 2 

Allile 

o 

Gruppo allilico 

CH 3 

2 - metil propene 

Isobutilene 

Dott.ssa G. Tocco

Dott.ssa G. Tocco

3,3,3-tribromo-1-cloro propene 

C C 

C 

Cl 

H 

1 

2 

C C 

3 

H 

Cl 

H 

1 

Br 

C 

Br 

Br 

2 

C C 

3 

Br 

H 

C 

Br 

Br 

Dott.ssa G. Tocco

4-cloro-3-metil-3- esene 

1 2 

C C 

H 3CH 2C 

H 3C 

3 

C C 

C C 

4 

Cl 

C C 

5 6 

CH 2CH 3 

H 

H 

H 

H 

1 2 

C C 

H 

H 3C 

H 3CH 2C 

H 3C 

3 

4 

C C 

C C 

Cl 

H 

H 

C C 

H 

H H 

5 6 

CH 2CH 3 

Cl 

Dott.ssa G. Tocco

La geometria del doppio legame è indicata con i prefissi 

cis e trans 

Cis gruppi uguali dalla stessa parte 

rispetto al doppio legame 

Cl 

H 

C C 

H 

Br 

C 

Br 

Br 

H 3CH 2C 

H 3C 

C C 

CH 2CH 3 

Trans gruppi uguali da parte opposta 

rispetto al doppio legame 

Cl 

H 

C C 

Br 

H 

C 

Br 

Br 

H 3CH 2C 

H 3C 

Cl 

C C 

Cl 

CH 2CH 3 

Dott.ssa G. Tocco

Cl 

H 

1 

2 

C C 

cis 3,3,3,-tribromo-1-cloro propene 

3 

H 

Br 

C 

Br 

Br 

Cl 

H 

1 

2 

C C 

3 

Br 

H 

C 

Br 

Br 

trans 3,3,3,-tribromo-1-cloro propene 

Dott.ssa G. Tocco

H 3CH 2C 

H 3C 

C C 

CH 2CH 3 

Cl 

cis 4-cloro-3-metil-3- esene 

H 3CH 2C 

H 3C 

C C 

Cl 

CH 2CH 3 

trans 4-cloro-3-metil-3- esene 

Dott.ssa G. Tocco

1-cloro-2-metil-1-butene 

C C 

CH 2CH 3 

H 

Cl 

C C 

Cl 

H 

CH 3 

C C 

CH 2CH 3 

CH 3 

CH 2CH 3 

Dott.ssa G. Tocco

H 

Cl 

C C 

CH 2CH 3 

CH 3 

H 

Cl 

C C 

CH 3 

CH 2CH 3 

Dott.ssa G. Tocco

Nel caso di alcheni con tre o quattro sostituenti 

diversi si usa il sistema E / Z per determinare la 

geometria del legame 

•Si determina la priorità dei gruppi (in base alle regole 

di Cahn-Ingold e Prelog) 

a 

Cl 

bH 

maggiore 

priorità 

C C 

C C 

b’ CH priorità 

3 

b H CH b’ 

3 

a’ 

CH2CH3 maggiore 

priorità 

maggiore 

a Cl 

C C 

C C 

a’ 

CH2CH3 (E) 1-cloro-2-metil-1-butene Z 

(Z) 1-cloro-2-metil-1-butene 

E 

• Se i 2 gruppi a maggiore priorità si trovano dalla stessa 

parte del legame, l’alchene è Z (zusammen= insieme), 

mentre se sono da parte opposta l’alchene sarà E 

(entgegen = opposto) 

maggiore 

priorità 

Dott.ssa G. Tocco

Nel caso di alcheni con tre o quattro sostituenti 

diversi si usa il sistema E / Z per determinare la 

geometria del legame 

•Si determina la priorità dei gruppi (in base alle regole 

di Cahn-Ingold e Prelog) 

a 

Cl 

bH 

C C 

b’ CH3 b H CH b’ 

3 

a’ 

CH2CH3 a Cl 

C C 

a’ 

CH2CH3 (E) 1-cloro-2-metil-1-butene (Z) 1-cloro-2-metil-1-butene 

• Se i 2 gruppi a maggiore priorità si trovano dalla stessa 

parte del legame, l’alchene è Z (zusammen= insieme), 

mentre se sono da parte opposta l’alchene sarà E 

(entgegen = opposto) 

Dott.ssa G. Tocco

H 3CH 2C 

b’ 

H 3C 

Il sistema E / Z può essere applicata SEMPRE, cio 

Il sistema può essere applicata SEMPRE, cioè 

anche nel caso in cui sia presenti anche due 

sostituenti uguali. 

a’ bCH2CH 

H a 

3 

3CH2C Cl a’ 

C C 

Cl 

a 

(E) 4-cloro-3-metil-3- esene 

H 3C 

C C 

CH 2CH 3 

(Z) 4-cloro-3-metil-3- esene 

Dott.ssa G. Tocco

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