Documento PDF - UniCA Eprints

L’impiego della spettrometria di massa multipla, di misure di massa
esatta, di derivati marcati e di composti di riferimento
commercialmente disponibili o preparati per via sintetica, ha
permesso di definire con precisione sia la struttura degli ioni
generati dalla frammentazione delle molecole in esame, sia i
meccanismi di reazione coinvolti nella loro formazione.
In particolare, gli studi spettrometrici di massa hanno messo in
evidenza una parziale conversione dello ione molecolare delle
dibenzodioxepine in una struttura spirociclica, indotta dalla elevata
energia trasferita nel processo di ionizzazione elettronica (Schema
50). Si è inoltre osservato che l’entità della spirociclizzazione è
maggiore nelle 6-alchil-dibenzodioxepine con una catena alchilica
più piccola di un butile e nelle 6-fenil-dibenzodioxepine. 150
Schema 50. Spirociclizzazione indotta dalla ionizzazione elettronica.
In forte analogia con quanto avviene in fase gas, tale processo di
spirociclizzazione è stato osservato anche in soluzione a seguito del
trattamento di derivati dibenzodioxepinici con acidi di Lewis quali
AlCl3. In quest’ultimo caso, a differenza di quanto descritto in fase
gas, la presenza di gruppi metilici sul nucleo bifenilico delle
dibenzodioxepine congiuntamente alla presenza di sostituenti poco
91