Documento PDF - UniCA Eprints

La reazione, probabilmente, va incontro ad uno stato di transizione
concertato a sei membri, portando alla formazione degli intermedi A
e B dove l’ intermedio α-cloro stirenico (B) si forma per addizione
elettrofila, secondo Markovnikov, di acido cloridrico derivato dall’
interazione nucleofila tra il bifenolo e l’ InCl3.
Nello step successivo ipotizziamo la formazione di uno ione
oxacarbenio che, tramite un processo di ciclizzazione
intramolecolare, originerà la dibenzo dioxepina finale (Schema 46).
Un’altra prova a favore di questa ipotesi, risiede nell’ isomero
dioxepinico formatosi. In tutti i casi, infatti, in posizione 6 è sempre
evidenziabile un gruppo metilico la cui presenza non può che
derivare dal fatto che il carbonio in 6 dell’ anello dioxepinico è
quello adiacente al gruppo R (Schema 46).
Schema 46. Formazione di un particolare isomero dioxepinico.
Infine le nostre ipotesi sono state confermate grazie anche ad
esperimenti condotti utilizzando il fenil acetilene deuterato che ha
portato, come prevedibile, all’ ottenimento delle 6-metil-d1-6-fenil
dibenzo ( d,f ) ( 1,3 ) dioxepina (Schema 47).
88