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Il numero di articoli concernenti l’ utilizzo di acidi di Lewis dello
zirconio risulta assai inferiore a quello di altri elementi appartenenti
allo stesso gruppo quali il titanio. Solo recentemente si sta
rivalutando l’impiego dello zirconio (IV) cloruro come catalizzatore
selettivo in una serie di reazioni che vanno dalla acetalizzazione
chemoselettiva di substrati carbonilici, 143 alle reazioni di alchilazione
ed acilazione di Friedel-Crafts 144 e alle cicloaddizioni 145 [2+2].
Passiamo ora in rassegna le reazioni che ci hanno permesso di
realizzare una varietà di derivati dioxepinici e dioxocinici. Allo stato
attuale si conoscono pochi esempi di debenzo (d,f) (1,3) dioxepine o
dibenzo (d,g) (1,3) dioxocine sintetiche ed i loro metodi di
preparazione sono risultati deficitari.
Per iniziare andremo a descrivere il processo sintetico che vede
coinvolti il 2,2’- diidrossibifenile o il bis (2-idrossifenil) metano come
substrati biarilici diidrossilati che verranno opportunamente fatti
reagire con vari β-chetoesteri e chetoni in presenza di quantità
catalitiche di InCl3 ed in assenza di solvente. 137
Quest’ ultimo aspetto appare assai importante se si considera che ciò
porta ad una notevole riduzione dell’ impatto ambientale del
processo.
Tutte le reazioni effettuate hanno mostrato che per una buona
riuscita del processo, era necessaria la presenza di almeno un
idrogeno in posizione α rispetto al gruppo carbonilico chetonico.
Inizialmente, infatti, è stato osservato che quando venivano
impiegati substrati quali il 4,4,4 trifluoro acetoacetato di etile (3a), il
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