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Lo stesso derivato cumarinico è stato poi sintetizzato mediante
l’introduzione di uno spaziatore, il 3-(4-idrossifenil)-1-propanolo,
tra il polimero e il resorcinolo mono allilato. La sintesi ha utilizzato
come composti di partenza i polimeri mesilati e ha richiesto 5 step
sintetici che hanno portato all’ ottenimento dei composti 26 e 27
(Schema 19).
MsO
O
26
3
OMs
4
OMs
1) Spacer 1 ; K2CO3 ; DMF O
2) MsCl ; TOA ; CH2Cl2 10
O O O
O O O
27
O
5) AcAcEt
H 2SO 4
4) Pd(OAc) 2 ; PPh 3
Etanolo
24
O
25
O
3)
O
11
HO O
OMs
K 2CO 3 ; DMF
O OH
OMs
O OH
Schema 19. Sintesi dell’ anello cumarinico su PEGs con spacer.
Le rese globali delle reazioni, determinate a partire da PEGs
commerciali, sono risultate essere ≥ 65 % per i composti 16 e 17 e ≥
75 % per i composti 20 e 26 determinati rispettivamente attraverso
tre e cinque passaggi sintetici. Una possibile spiegazione delle
maggiori rese viste per i composti 20 e 26 si deve probabilmente
ricercare nella presenza dello spaziatore, che va ad agire da sintetic
helper, ponendo i siti reattivi ad una distanza ottimale dal supporto
polimerico.
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