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L'eventuale errore sistematico ΔT nella misura di uno spettrofotometro, può
essere rimosso dal valore misurato solo se ne viene valutata l'entità per via
sperimentale o teorica e se la causa che l'ha generato ha un peso preponderante
rispetto ad altri fattori che possono alterare il risultato finale (scarsa taratura in
lunghezza d’onda, dipendenza della trasmittanza o riflettanza del campione dalla
temperatura, ecc.).
4.1 Metodi dell'addizione luminosa
Metodi semplici e nello stesso tempo accurati per determinare la correzione ΔT
sono i metodi dell'addizione luminosa, basati sul fatto che un sistema lineare che
fornisce le letture I(A) e I(B) per i flussi luminosi A e B darà una lettura I(A + B) =
I(A) + I(B) quando i due flussi vengono sommati in modo incoerente. Il sistema
non è lineare e deve essere applicata una correzione ΔT se il rapporto
1 + σ(A, B) = I(A + B) / [I(A) + I(B)] (4)
non è uguale all'unità. La procedura per determinare ΔT partendo dalla misura di σ
è riportata in [7].
Fasci luminosi provenienti da due sorgenti diverse possono ad esempio
attraversare alternativamente o simultaneamente la fenditura di uscita del
monocromatore grazie ad opportuni specchi di deflessione. Tuttavia uno dei
metodi dell'addizione luminosa di più pratica applicazione è la tecnica della doppia
apertura [8], nel quale i due flussi sono quelli trasmessi da una coppia di aperture
che possono essere aperte separatamente o in combinazione.
Il metodo della doppia apertura non era mai stato impiegato dagli utilizzatori di
spettrofotometri commerciali mentre è in uso negli istituti metrologici da diverse
decine di anni.
Tuttavia una ditta produttrice di spettrofotometri fornisce attualmente un
accessorio [9] per il controllo della linearità fotometrica di alcuni suoi
spettrofotometri basato su tale metodo. Tale accessorio è costituito da una lastrina
metallica forata in modo opportuno che viene posta perpendicolarmente al fascio
campione dello strumento. Si ottengono così quattro configurazioni che
corrispondono ad altrettanti "campioni fotometrici":
• 100% (il fascio campione non viene intercettato);
• 50% (viene intercettata la parte superiore del fascio campione);
• 50% (viene intercettata la parte inferiore del fascio campione);
• 0% (tutto il fascio campione viene intercettato).
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