G. Salomone - La preparazione dei prodotti chimici inorganici

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nell'industria e che adopera come materia prima la a farina di ossa proveniente dalla macinazione delle ossa sgelatinate. Tali ossa sono calcinate per bruciare completamente le sostanze organiche contenute, poi vengono ridotte in polvere fina che si tratta con egual peso di acido solforico al 60% onde trasformare il fosfato tricalcico in fosfato monocalcico. Il prodotto della reazione si riprende con acqua; per filtrazione si ha una soluzione di fosfato monocalcico che si concentra eliminando di tanto in tanto il solfato di calcio che si separa. Il liquido denso si impasta con circa 1/3 del suo peso di polvere di carbone di legna e la miscela essiccata si riscalda al calor bianco di una storta di terra refrattaria collegata ad un tubo terminante in un bagno di acqua fredda, ove il fosforo si condensa. Industrialmente si ottiene una quantità di fosforo giallo eguale presso a poco ai 10% della farina di ossa lavorata; procedendo in piccolo la resa è minore. Essa è ancora più piccola se la farina di ossa è sostituita da quella del fosfato di calcio minerale o dal comune perfosfato adoperalo come concime. II. Una resa migliore in fosforo bianco si ottiene riscaldando fortemente, a preferenza in una corrente di idrogeno, una miscela di metafosfato di sodio (vedi n. 137), di limatura di alluminio e di sabbia; si produce una viva reazione e si libera il fosforo allo stato di vapore, il quale si condensa sotto acqua. 41. Tricloruro di fosforo. - Questo composto, assai impiegato nelle sintesi organiche, si prepara per sintesi diretta: P4 + 6 Cl2 —► 4 PCl3 L'apparecchio adatto alla sua preparazione è formato da una storta tubolata e da un palloncino da distillare che si collegano come è stato indicato per il cloruro di zolfo (vedi 11. 19); però il palloncino si tiene immerso in un bagno di acqua fredda e la sua tubulatura laterale si unisce ad una boccia di lavaggio contenente una soluzione di soda caustica. Si introduce nella storta un po' di sabbia calcinata e su di essa 50 gr di fosforo rosso e prima di riscaldare si riempie l'apparecchio di anidride carbonica secca per evitare una accensione prematura. Si riscalda allora sin verso il punto di ebollizione del fosforo affinché il cloro si trovi poi sempre in presenza di un'atmosfera di fosforo in eccesso e non si formi il pentacloruro. Ciò fatto si sostituisce la corrente di anidride carbonica con una di cloro ben secco; ben tosto il fosforo brucia con fiamma pallida ed il tricloruro si condensa nel palloncino. Quando tutto il fosforo ha reagito, si separa il palloncino dalla storta, si introducono nel palloncino alcuni pezzetti di fosforo giallo asciugati con carta da filtro per trasformare in tricloruro le piccole 38
quantità di pentacloruro che possono essersi formate e si rettifica il prodotto raccogliendo la frazione che bolle a 74°-76°. Il tricloruro di fosforo è un liquido incoloro d'odore sgradevole, fumante all'aria umida e bollente a 76°; l'acqua lo decompone con formazione di acido fosforoso e di acido cloridrico. 42. Pentacloruro di fosforo. La sua preparazione per azione diretta di un eccesso di cloro sul fosforo riesce alquanto pericolosa per la violenza della reazione; si preferisce ottenerlo facendo agire il cloro sul tricloruro: PCl3 + Cl2 —► PCl5 poiché questa reazione è più moderata. Si prende un pallone della capacità di circa un 1. e lo si chiude con un tappo portante due fori: in uno passa un tubo di vetro di largo diametro svasato all'estremità ed unito alla sorgente di cloro gassoso secco, nell'altro un tubo piegato ad angolo retto che si unisce ad una boccia di lavaggio contenente una soluzione di soda caustica destinata a fissare il cloro che non ha reagito. Dopo aver collocato il pallone in un bagno di acqua si introduce il tricloruro di fosforo e si fa passare la corrente di cloro secco sino a che il contenuto del pallone è totalmente solido. Si cessa allora di raffreddare e si scaccia l'eccesso di cloro facendo passare per qualche minuto dell'anidride carbonica secca. Il pentacloruro di fosforo forma una massa cristallina leggermente giallognola, fumante all'aria libera, dall'odore irritante; sublima a 148° decomponendosi in cloro ed in tricloruro. L'acqua lo decompone con sviluppo di calore; se l'acqua è in eccesso si produce un sibilo e si generano acido cloridrico ed acido fosforico, mentre se è in difetto si forma ossicloruro di fosforo a lato di acido cloridrico. 43. Ossicloruro di fosforo. - È un liquido incoloro, molto rifrangente, fumante all'aria, di odore sgradevole, il quale è assai adoperato nelle sintesi organiche. Si può ottenere trattando il pentacloruro di fosforo con la quantità teorica di acqua: PCl5 + H2O —► POCl3 + 2 HCl ma poiché l'acqua lo decompone in acido fosforico ed acido cloridrico per cui la resa è assai bassa, si preferisce riscaldare il pentacloruro di fosforo con anidride fosforica oppure far agire sul pentacloruro acido borico od acido ossalico. Descriveremo la preparazione con l'acido borico, che avviene secondo l'equazione: 39
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II. Lo si ottiene anche per ossidaz
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I. Se si parte dal carbonato di bar
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II. Precipitando la soluzione di un
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lava con acqua e la si tratta alla
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Se essi non hanno reazione neutra a
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II. Si scioglie l'ossido od il carb
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sia totalmente disciolto ed il liqu
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HgCl2 + 2 NaOH —► HgO + 2 NaCl
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in acqua regia: 3 Hg + 6 HCl + 2 HN
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Le acque madri contengono ancora de
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La polvere bianca separatasi è rac
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l'amalgama riscaldando sino a fusio
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305. Piombato di calcio. - Quando s
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328. Cromato di piombo. - I. Il cro
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