G. Salomone - La preparazione dei prodotti chimici inorganici

globuli disseminati nell'allumina che riempie il fondo del crogiolo; in caso
contrario il metallo si unisce in un unico blocco che si toglie spezzando il
crogiolo quando si è raffreddato.
343. Biossido di manganese. - Il biossido di manganese MnO2 costituisce
il minerale pirolusite. Si considera come biossido di manganese artificiale
e viene chiamato anche « biossido di manganese rigenerato » un prodotto
costituito dall'acido metamanganico H2MnO3 e principalmente dai
suoi sali manganesi, quale ad es. il composto MnMnO3. Con l'antica notazione
dualistica l'acido metamanganico si rappresenta con MnO2.H2O (idrato
di biossido di manganese) e il sale normale accennato con MnO.MnO2.
La composizione di tale prodotto, che si presenta generalmente allo stato di
polvere bruna, è molto variabile e dipende dal modo di preparazione.
I. Lo si ottiene riscaldando all'aria ad una temperatura compresa fra 300
e 400° l'ossido manganoso proveniente dalla calcinazione del nitrato o del
carbonato di manganese o anche dell'ossalato; pare che se il riscaldamento
dell'ossido manganese si compie in presenza di una piccola quantità di clorato
o di nitrato potassico si ottenga un prodotto a maggior tenore in manganese
tetravalente, come il bimetamanganato MnO.2MnO2.
II. Aggiungendo alla soluzione acquosa un leggero eccesso di ammoniaca
diluita precipita l'idrossido manganoso Mn(OH)2 di color bianco (la precipitazione
è solo parziale), il quale si ossida lentamente all'aria trasformandosi
in acido metamanganico di color bruno. L'ossidazione avviene rapidamente
se nella soluzione ammoniacale si fa gorgogliare una corrente di
aria o di ossigeno, oppure se si aggiunge un po' di acqua ossigenata. Se
come ossidante si impiega ipoclorito di sodio conviene effettuare la precipitazione
dell' idrossido manganoso con idrossido di sodio:
MnCl2 + 2 NaOH + O —► H2MnO3 + 2 NaCl
Il prodotto precipitato si raccoglie, si lava con acqua sino a reazione
neutra e si fa essiccare a caldo.
III. Si fanno sciogliere alla ebollizione 100 gr di solfato di manganese
cristallizzato (o la quantità corrispondente di cloruro di manganese) in 500
cm 3 di acqua, e sempre continuando a riscaldare si aggiungono circa 45 gr
di permanganato potassico sciolti in 250 cm 3 di acqua bollente sino a che la
soluzione rimane permanentemente colorata in rosso. Si separano dei nocchi
bruni formati da manganali manganosi complessi.
IV. Se la reazione sopracitata si fa avvenire in presenza di un sale di
zinco il precipitato è formato anche da metamanganati di zinco di composizione
variabile ma contenenti tutto il manganese allo stato tetravalente,
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