Kimia Analitik Adam Wiryawan.pdf

sumber cahaya yaitu lampu katode berongga, kita mengamati serapan atom dalam
nyala, absorpsi dari spesies molekuler dan hamburan dari partikulat. Hamburan
partikulat ini dikenal sebagai absorpsi non-spesifik dan merupakan masalah khusus
yang terjadi pada panjang gelombang lebih pendek dan dapat menyebabkan
kesalahan positif. Jika menggunakan sumber cahaya kontinyu (misal: deuterium
atau lampu katode berongga hidrogen), jumlah serapan atom yang diamati dapat
diabaikan, tetapi jumlah yang sama dari absorpsi non-spesifik dapat diketahui.
Kemudian, jika sinyal yang diamati dengan sumber cahaya kontinyu dikurangi
dengan sinyal yang diamati dengan sumber cahaya tunggal, maka kesalahan dapat
dihindari. Koreksi ”background” juga dapat meningkatkan ketelitian karena
faktor-faktor yang dapat meningkatkan absorpsi non-spesifik menjadi tidak
reprodusibel.
Faktor-Faktor Percobaan
(a) Pengaruh arus lampu katode berongga
Arus rendah lebih direkomendasikan untuk digunakan. Sebenarnya, semakin
tinggi arus listrik akan meningkatkan intensitas berkas cahaya, akan tetapi karena
SSA merupakan suatu teknik perbandingan, maka peningkatan intensitas tidak
dapat meningkatkan sensitivitas. Penggunaan arus yang tinggi pada lampu katode
berongga justru akan mengurangi masa pakai lampu tersebut. Pengaruh yang
paling penting jika arus lampu ditinggikan adalah ketika menganalisa logam-logam
yang lebib volatil misalnya seng (Zn), dimana ”self absorpsion” dapat diamati.
Peningkatan arus dapat menyebabkan 2 hal yaitu:
(1) Garis emisi akan melebar yang disebabkan oleh efek Doppler pada
temperatur tinggi
(2) Sejumlah besar atom-atom tidak dihamburkan keluar dari lampu katode
tetapi proporsi atom dalam keadaan dasar meningkat.
Sebagai hasilnya, atom-atom dalam keadaan dasar yang terdapat di dalam lampu
katode menyerap banyak radiasi pita resonansi; karena atom-atom dalam keadaan
dasar lebih dingin, atom-atom tersebut akan menyerap radiasi pada daerah yang
lebih sempit sehingga pusat dari puncak emisi akan terabsorpsi sebagaimana
terlihat pada Gambar 11.6. Meskipun intensitas lampu meningkat akan tetapi
intensitas dalam daerah panjang gelombang yang dapat di serap oleh atom-atom
pada keadaan dasar di dalam nyala akan menurun. Garis emisi yang melebar akan
berperan sebagai cahaya nyasar (stray light) yang mengakibatkan penurunan
sensitivitas dan ketidaklinearan kurva kalibrasi.
(b) Pengaruh lebar celah
Biasanya pemilihan lebar celah bukanlah suatu hal yang kritis karena lebar pita
spektra tidak jauh lebih kecil daripada kapabilitas monokromator. Hal ini karena
garis emisi atom bisanya terpisah sangat baik satu sama lainnya sehingga lebar
celah masih dapat mengisolasi garis resonansi dengan mudah.
101