Értekezés
Értekezés Értekezés
2. fejezet A hıkezelés tudományos és ipari vonatkozásai 4. ábra A cellulóz termikus bomlása oxidatív és inert atmoszférában (NÉMETH K. 1998) A poliózok részaránya ugyan a fában kisebb, mint a cellulózé, a termikus bomlásában mégis jelentıs a szerepük. A poliózok termikus bomlásának követése a cellulózénál is nehezebb feladat, mivel a poliózok kémiai összetételük és molekulatömeg eloszlásuk következtében a cellulóznál összetettebb rendszerek. A polióz frakció bomlása a globálkinetika alapján két szakaszra bontható. Az összetételtıl függıen 190-227 o C-ig tartó, kismérvő bomlással járó elsırendő kinetika szerint leírható szakaszra, és az e feletti, nagymérvő hıbomlással járó második szakaszra. (NÉMETH K. 1998) BOURGOIS és munkatársai (1989) nyomán az 5. ábra szemlélteti a pentozántartalom, hımérséklet és kezelési idı összefüggéseit. A függıleges tengely az elbomlott pentozán változását jelöli százalékosan. Látható, hogy a hıntartási idı növelésével alacsonyabb hımérséklet is azonos bomlási szintet idézhet elı. 5. ábra BURGOIS (1989) A pentozán bomlása hı hatására (-Δ%-az elbomlott pentozánt jelöli) A hımérséklet növelésével elıtérbe kerül a pentózok depolimerizációja, mind nagyobb mennyiségő gáznemő és illékony termék keletkezése közben. A bomlástermékek egymás közötti reakciója következtében a keletkezett vegyületek száma igen nagy. A poliózok jellemzı bomlásterméke a furfurol, ill. további furánszármazékok. A furánszármazékok mind dehidratációs, mind gyökös mechanizmusú depolimerizációs folyamatban keletkezhetnek. (NÉMETH K. 1998) 2.3.3.2. A lignin bomlása A lignin is jelentısen befolyásolja a folyamatokat. A nagyobb lignintartalom a fa hıvel szembeni ellenálló-képességét növeli. A lignin viszonylag nagyobb hıstabilitása mellett a homolitikus bomlásakor keletkezı stabil gyökök gyökakceptor jellege is befolyással van a 12
2. fejezet A hıkezelés tudományos és ipari vonatkozásai termikus hatásra lejátszódó folyamatokra, elsısorban az oxidatív atmoszférában végbemenı reakciókra (NASSAR és MacKAY 1984; BOURGOIS 1989; SCHMIDT és mtsai 1995). A nagy szénhozammal szenesülı lignin a faanyag hıvezetı képességét is csökkenti, ezzel is növeli a faanyag hıstabilitását (CSONKÁNÉ 2005). A lignin termikus hatásra bekövetkezı degradációja a lignin molekuláris és molekulás felépítettségének bonyolultsága mellett jelentıs mértékben a lignin izolálási módjától is függ. Egy kíméletes izolálási eljárással nyert lignin bomlása már 150-160°C-on elindul, míg egy kondenzáltabb állapotú lignin csak 200 o C felett kezd el degradálódni. A lignin többször hangsúlyozott viszonylagos termikus stabilitását csak a hımérséklet emelésével kisebb mértékben növekvı, lassú degradáció támasztja alá.(NÉMETH K. 1998) BOURGOIS és munkatársai (1989) a 6. ábra szerint határozták meg a hımérséklet és a kezelési idı függvényében a lignin mennyiségét. A függıleges tengely a lignin részarányának változását (Δ%), azaz növekedését mutatja. KLAUDITZ és STEGMANN (1955) ezt a látszólagos növekedést annak tulajdonítják, hogy a pentozán nem hidrolizáló részei a kémiai meghatározásnál a ligninrészhez adódnak. 6. ábra A ligninrész változása hı hatására BURGOIS (1989) Habár a hıdegradáció során a lignin tekinthetı a legstabilabbnak a faalkotók közül, mégis megfigyelhetıek 200 o C-alatti változások is. Úgy vélik, hogy a bomlás során keletkezı savak járulnak hozzá a lignin „korai” hidrolitikus bomlásához. További hevítés a benzolgyőrő oldalláncainak lehasadásához majd a reaktív benzolgyőrők és a szabad aldehidek reakciójához, kondenzációs reakciókhoz (TJEERDSMA és mtsai. 1998) és a hidrofil tulajdonság csökkenéséhez vezet (FENGEL, WEGENER 1984). Lignin esetében a hımérséklet és a hıntartási idı komplex hatására KÜRSCHNER és MELCEROVA (1965b) is rámutattak. Bükk (Fagus sylvatica) hevítésénél már 100 o C felett észlelték a lignintartalom csökkenését és 160 o C-os, 14 napos kezelés után a savoldhatatlan lignintartalom már 1% alatti volt. A tömegcsökkenés alapján meghatározott globálkinetikából kiindulva hı hatására a lignin elsı tömegcsökkenéssel járó szakasza 150-340 o C között játszódik le, mintegy 10-15%os tömegveszteséggel. A folyamat endoterm, rosszul determinálható csúccsal. A második lépés mintegy 500 o C-ig tart. A visszamaradó szenesült rész 40-45% (NÉMETH K. 1989). RUNKEL (1951) szerint a fa plaszticitásának változása a magasabb hımérsékleten, hidrolízis által végbemenı lignin és szénhidrát kötések bomlásával magyarázható, mely folyamatok párhuzamosan futnak a nem szénhidrátokhoz kötött ligninrészek depolimerizációjával. Ezek a kapcsolatok egyrészrıl lehetnek éteres jellegőek, amikor vagy a fenolos, vagy az alifás hidroxilcsoportok reagálnak a szénhidrátok hidroxilcsoportjaival. Másrészrıl lehetnek acetál, illetve félacetál jellegőek, amikor a fenil-propán maradékok karbonilcsoportjai reagálnak a szénhidrátok hidroxilcsoportjaival. Ezért hıkezeléskor a víz 13
- Page 1 and 2: Horváth Norbert A termikus kezelé
- Page 3 and 4: Kivonat A disszertáció legfıbb c
- Page 5 and 6: Tartalomjegyzék 1. Bevezetés, el
- Page 7 and 8: 1. fejezet Bevezetés, elızmények
- Page 9 and 10: 2. fejezet A hıkezelés tudományo
- Page 11 and 12: 2. fejezet A hıkezelés tudományo
- Page 13 and 14: 2. fejezet A hıkezelés tudományo
- Page 15 and 16: 2. fejezet A hıkezelés tudományo
- Page 17: 2. fejezet A hıkezelés tudományo
- Page 21 and 22: 2. fejezet A hıkezelés tudományo
- Page 23 and 24: 2. fejezet A hıkezelés tudományo
- Page 25 and 26: 2. fejezet A hıkezelés tudományo
- Page 27 and 28: 2. fejezet A hıkezelés tudományo
- Page 29 and 30: 2. fejezet A hıkezelés tudományo
- Page 31 and 32: 2. fejezet A hıkezelés tudományo
- Page 33 and 34: 3. fejezet Vizsgálatokról 3. A vi
- Page 35 and 36: 3. fejezet Vizsgálatokról Figyele
- Page 37 and 38: 3. fejezet Vizsgálatokról 3.2. H
- Page 39 and 40: 3. fejezet Vizsgálatokról 24. áb
- Page 41 and 42: 3. fejezet Vizsgálatokról 3.4. A
- Page 43 and 44: 3. fejezet Vizsgálatokról 3.4.2.2
- Page 45 and 46: 3. fejezet Vizsgálatokról 3.4.2.4
- Page 47 and 48: 3. fejezet Vizsgálatokról 3.4.3.
- Page 49 and 50: 3. fejezet Vizsgálatokról meg: ah
- Page 51 and 52: 4. fejezet Vizsgálati eredmények
- Page 53 and 54: 4. fejezet Vizsgálati eredmények
- Page 55 and 56: 4. fejezet Vizsgálati eredmények
- Page 57 and 58: 4. fejezet Vizsgálati eredmények
- Page 59 and 60: 4. fejezet Vizsgálati eredmények
- Page 61 and 62: 4. fejezet Vizsgálati eredmények
- Page 63 and 64: 4. fejezet Vizsgálati eredmények
- Page 65 and 66: 4. fejezet Vizsgálati eredmények
- Page 67 and 68: 4. fejezet Vizsgálati eredmények
2. fejezet A hıkezelés tudományos és ipari vonatkozásai<br />
termikus hatásra lejátszódó folyamatokra, elsısorban az oxidatív atmoszférában végbemenı<br />
reakciókra (NASSAR és MacKAY 1984; BOURGOIS 1989; SCHMIDT és mtsai 1995). A<br />
nagy szénhozammal szenesülı lignin a faanyag hıvezetı képességét is csökkenti, ezzel is<br />
növeli a faanyag hıstabilitását (CSONKÁNÉ 2005).<br />
A lignin termikus hatásra bekövetkezı degradációja a lignin molekuláris és molekulás<br />
felépítettségének bonyolultsága mellett jelentıs mértékben a lignin izolálási módjától is függ.<br />
Egy kíméletes izolálási eljárással nyert lignin bomlása már 150-160°C-on elindul, míg egy<br />
kondenzáltabb állapotú lignin csak 200 o C felett kezd el degradálódni. A lignin többször<br />
hangsúlyozott viszonylagos termikus stabilitását csak a hımérséklet emelésével kisebb<br />
mértékben növekvı, lassú degradáció támasztja alá.(NÉMETH K. 1998)<br />
BOURGOIS és munkatársai (1989) a 6. ábra szerint határozták meg a hımérséklet és<br />
a kezelési idı függvényében a lignin mennyiségét. A függıleges tengely a lignin<br />
részarányának változását (Δ%), azaz növekedését mutatja. KLAUDITZ és STEGMANN<br />
(1955) ezt a látszólagos növekedést annak tulajdonítják, hogy a pentozán nem hidrolizáló<br />
részei a kémiai meghatározásnál a ligninrészhez adódnak.<br />
6. ábra A ligninrész változása hı hatására BURGOIS (1989)<br />
Habár a hıdegradáció során a lignin tekinthetı a legstabilabbnak a faalkotók közül,<br />
mégis megfigyelhetıek 200 o C-alatti változások is. Úgy vélik, hogy a bomlás során keletkezı<br />
savak járulnak hozzá a lignin „korai” hidrolitikus bomlásához. További hevítés a benzolgyőrő<br />
oldalláncainak lehasadásához majd a reaktív benzolgyőrők és a szabad aldehidek<br />
reakciójához, kondenzációs reakciókhoz (TJEERDSMA és mtsai. 1998) és a hidrofil<br />
tulajdonság csökkenéséhez vezet (FENGEL, WEGENER 1984).<br />
Lignin esetében a hımérséklet és a hıntartási idı komplex hatására KÜRSCHNER és<br />
MELCEROVA (1965b) is rámutattak. Bükk (Fagus sylvatica) hevítésénél már 100 o C felett<br />
észlelték a lignintartalom csökkenését és 160 o C-os, 14 napos kezelés után a savoldhatatlan<br />
lignintartalom már 1% alatti volt.<br />
A tömegcsökkenés alapján meghatározott globálkinetikából kiindulva hı hatására a<br />
lignin elsı tömegcsökkenéssel járó szakasza 150-340 o C között játszódik le, mintegy 10-15%os<br />
tömegveszteséggel. A folyamat endoterm, rosszul determinálható csúccsal. A második<br />
lépés mintegy 500 o C-ig tart. A visszamaradó szenesült rész 40-45% (NÉMETH K. 1989).<br />
RUNKEL (1951) szerint a fa plaszticitásának változása a magasabb hımérsékleten,<br />
hidrolízis által végbemenı lignin és szénhidrát kötések bomlásával magyarázható, mely<br />
folyamatok párhuzamosan futnak a nem szénhidrátokhoz kötött ligninrészek<br />
depolimerizációjával. Ezek a kapcsolatok egyrészrıl lehetnek éteres jellegőek, amikor vagy a<br />
fenolos, vagy az alifás hidroxilcsoportok reagálnak a szénhidrátok hidroxilcsoportjaival.<br />
Másrészrıl lehetnek acetál, illetve félacetál jellegőek, amikor a fenil-propán maradékok<br />
karbonilcsoportjai reagálnak a szénhidrátok hidroxilcsoportjaival. Ezért hıkezeléskor a víz<br />
13