Ábraanyag-01 - Szerves Kémiai Tanszék

Elemi kémiai reakciók és jellemzésük 2.Aktiválási szabadentalpia: az az energiamennyiség, amit be kell fektetni a reakciólejátszódásáhozA reakcióval járó szabadentalpiaváltozás: G = G Pi - G Ri , illetve G = H - TSSpontán lejátszódó folyamatokra G < 0 (termékek entalpiája kisebb, mint a kiindulásianyagoké). DE! ez csak termodinamikai fogalom, semmit sem mond a lefolyásról. (G ‡igény!)Első közelítésben H a kötési energiák különbsége, S a rendezetlenség mértékeA szerves reakciók jelentős részénél kicsi az entrópiaváltozás entalpia dominanciájaBizonyos esetekben fontos az entrópiatag• gázfejlődéssel járó reakciók• mólszámnövekedéssel járó reakciók A B + CMegjegyzés: ilyenkor az entrópia és entalpia egymás ellen dolgozik (hőmérséklet szerepe!!)Megfordítva; mólszámcsökkenéssel járó folyamatok akkor mennek végbe, ha számottevőencsökken az entalpia és túlkompenzálja az entrópiacsökkenést!• gyűrű – lánc átalakulások (gyűrűnyílással nő a szabadsági fokok száma)GA-B + C‡ Átmeneti állapotra vonatkoztatva: G ‡ = H ‡ - TS ‡H ‡ : a kötési energiák különbsége a reaktánsok és az ‡ között (részlegesenfelhasadt kötések, feszültségek (szög, torzió, stb.), rezonanciahatások,G ‡ szolvatáció megváltozása…)B-C + AS ‡ : reaktánsok és az ‡ között entrópiakülönbség (sztérikus kötöttségek,növekvő rendezettség miatt általában csökken)Jelentőségük: G ‡ és a reakciósebesség (sebességi állandó) közöttiösszefüggésGH Sk = c . e RT= c . e RT . eR