3.2.5. Halogén-oxosavak és ezek sói - Szervetlen Kémiai Tanszék

Rohonczy J.:Szervetlen Kémia I. (1998-2011) 16HBrO 4 / BrO - 4 (perbrómsav / perbromátok)Elıállítás (1968): BrO - 3 + F 2 + 2 OH - → BrO - 4 + 2 F - + H 2 O (kb. 20%-ban),BrO - 4 + F - + 2 Ag + → AgBrO 4 + AgF (lecsapás), leoldás kationcserélı gyantán → HBrO 4Tulajdonágok: fehér kristályos por. Sói stabilabbak: pl. KBrO 4 , NH 4 BrO 4 , term. bomlás:KBrO 4 → KBrO 3 + 1/2 O 2 (270°C).Oxidáló hatás: HClO 4 -nél erısebb oxidáló szer: reagál I - -al, Br - -al.Perjódsavak/perjodátok nagyon stabilisak, több módosulatuk ismert.Szerkezet:H 5 IO 6 (orto-perjódsav), HIO 4 (meta-perjódsav), "H 3 IO 5 " → H 6 I 2 O 10 (mezo-/diperjódsav), H 7 I 3 O 14 (tri-perjódsav).Sók elıállítása: I - /I 2 /IO - 3 oxidálása → IO 65-:a) Cl 2 -al: NaIO 3 + 6 NaOH + Cl 2 → Na 5 IO 6 + 3 H 2 O + 2 NaCl,b) elektrokémiai úton: IO - 3 + 6 OH - - 2e - → IO 5- 6 + 3 H 2 O, anódon(+),c) NaI oxidálásával lúgos közegben: NaI + 2 Na 2 O + O 2 → Na 5 IO 6 (350°C-on)Egyéb sók elıállítása:Na 5 IO 6 + 2 H 2 O → Na 3 H 2 IO 6 + 2 NaOH (hidrolízis);5 Ba(IO 3 ) 2 → Ba 5 (IO 6 ) 2 + 4 I 2 + 9 O 2 ;Na 3 H 2 IO 6 + K + → KIO 4 + 3 Na + + 2 OH - (H 2 O/HNO 3 -ban).Savak elıállítása a sókból történik: Ba 5 (IO 6 ) 2 + 10 H + + 10 NO 3- → 5 Ba(NO 3 ) 2 + 2 H 5 IO 6Tulajdonságok: Vizes közegben pH növekszik: deprotonál., dimerizál., többféle savanionismert, fehér, vízoldható porok.Hevítés: H 5 IO 6 (120°C) → H 7 I 3 O 14H 5 IO 6 (100°C/vákuumban) → HIO 4 + 2 H 2 O → O 2 + H 2 O + I 2 O 7 ⋅I 2 O 5 → I 2 O 5 + O 2 .Reakció erıs savval: H 5 IO 6 + H + + ClO 4- → [I(OH) 6 ] + ⋅ClO 4- (fehér só).Savas közegben oxidál: 5 IO 65- + 2 Mn 2+ + 14 H + → 5 IO 3- + 2 MnO 4- + 7 H 2 O.Komplex elıállítása: pl. Na 3 K[H 3 Cu III (IO 6 ) 2 ]⋅14 H 2 O. Ily módon stabilizálható:Ni 4+ /Cu 3+ /Ag 3+ .3.2.5. Halogén-oxid-fluoridok és halogénezett oxosavakHalogén-oxid-fluoridokE vegyületek szerkezetileg interhalogének oxidjai.A neutrális molekulák oxidjaiból F - addícióval, vagy eliminációval levezethetık a kationok,ill. az anionok oxidjai.Kovalens molekula/kation/anion. A központi atom: Cl,Br,IKéplet FClO FClO 2 FClO 3 F 3 ClO F 3 ClO 2 F 5 IOOx.sz. +3 +5 +7 +5 +7 +7Szerk AX 2 E 2 AX 3 E AX 4 AX 4 E AX 5 AX 6Ion: + F - + F - - F - - F -Képlet F 2 ClO - 2 F 4 ClO - F 2 ClO + F 2 ClO + 2Szerk AX 4 E AX 5 E AX 3 E AX 4Elıállítás, pl: Cl 2 O + 2 F 2 → F 3 ClO + ClF (NaF/ -78°C)Reakció: mint Lewis-bázis: F - donor: F 3 ClO + AsF 5 → [F 2 ClO] + [AsF 6 ] - ,mint Lewis-sav: F - akceptor: F 3 ClO + CsF → [Cs] + [F 4 ClO] - .Halogénezett oxosavakFO-ClO 3 / ClO-ClO 3 / BrO-ClO 3 . Szerkezet: F-O-ClO 3 , Cl-O-ClO 3 .Elıállítás: CsClO 4 + ClO-SO 2 F → ClO-ClO 3 + CsSO 3 F.