07 - Szerves Kémiai Tanszék

FLAVONOIDOK
A flavonoid összefoglaló névvel az 1,3-difenilpropán-vázú (C 6
–C 3
–C 6
) O-heterociklusos vegyületek mellett az
1,1-difenilpropán-vázú neoflavanoidokat és az 1,2-difenilpropán-vázú izoflavonoidokat jelöljük.
1
O
2
3
1
2
1
2
flavonoid váz
3
O
neoflavonoid váz
3
O
izoflavonoid váz
6
5
4
O
3
Primula vulgaris
kankalin
7
8
O
1
flavon
2
1 ,
6 ,
2 , 3 ,
5 ,
4 ,

A természetből izolált flavanoidok száma manapság meghaladja a négyezret. Jelenlétük szinte valamennyi
növényi szervben kimutatható. Különösen nagy mennyiségben találhatók flavonoidok a fiatal növényi
részekben, így rügyekben, friss hajtásokban, virágokban, sőt termésekben is.
Ez a tény arra utal, hogy a flavonoidok jelentős szerepet játszanak a növényi sejtek működésében. Ezzel
összhangban a vegyületcsalád elnevezése is növényi eredetű, ugyanis a primulák levelén és szárán fellelhető,
élénk sárga színű, finom lisztes flavon bevonatról kapták nevüket (latinul sárga=flavus). A flavon bevonat 2-
fenilkromon molekulaszerkezetet jelent.
5
4
O
kromán
5
4
O
izokromán
5
4
6
3
6
3
6
3
7
8
O
1
2H-kromén
2
7
8
O
1
4H-kromén
O
2
7
8
1
izokromén
O
2
O
O
kumarin
O
O
kromon
O
izokumarin
O
O
O
2-kromanon
(dihidrokumarin)
O
4-kromanon
(dihidrokromon)
O
O
izokromanon
(dihidroizokumarin)
O
kromiliumsó
(benzpiriliumsó)
X
O
izobenzpiriliumsó
X

A KROMON ÉS SZÁRMAZÉKAI
•A kromon szintézise
O
O
O
O
CH 3 HCOOEt
NaOEt
OH -EtOH
2-hidroxiacetofenon
O
CH
O
O
OH
- H 2 O
O
kromon
•2-Fenilkromon származékok szintézise
O
OH
CH 3
+
CHO
1.) KOH/EtOH
2.) H
5 ,
6 ,
4 , 3 , 2,
O
OH
2
6
5
3
4
O
H / MeOH vagy
NaOAc / MeOH
(E)-2'-hidroxikalkon
O
NBS/h
CCl 4
HBr
O
H
2-(R/S)-flavonon
kat / H 2
O
O
Mg / HCl
flavon
MeOH
2H
ox.
OH
flaván
(2-fenilkromán)
10% NaOH
O
Cl
O
flavilium-klorid
2-fenil-4-hidroxi-4H-kromén

•3-Fenilkromon származékok szintézise (izoflavonoidok)
O
OH
Tl(ONO 2 ) 3
MeOH
OH
O
CH(OMe) 2
2'-hidroxikalkon
dimetilacetál forma
O
O
H / MeOH
vagy NaOMe
MeOH
O
OMe
MeOH
O
vegyes acetál forma
izoflavon
O
O
O
Ph
Ph
Ph
O
CH OMe
OMe
O
OMe
O OMe
Na

kat./H 2
AcOH, 24 o C
O
izoflaván
O
O
izoflavon
NaBH 4 / MeOH
24 o C
OH
i-Bu 2 AlH
THF / 70 o C
O
O
izoflavanon
kat./H 2
MeOH, 24 o C
O
cisz/transz 3-fenil-
4-hidroxikromán
MnO 2
CH 2 Cl 2 , 24 o C
HO
H
O
H
H
HO
H
O
H 2 O
H
O
O
O
O
H
2
3
1
A
4
H
11
O
B
11a
O
5
6a
C
6
H
10
D
7
9
8
Cisz gyűrűanelláció
(6aR*,11aR*) relatív konfiguráció
pterokarpán

FLAVONOIDOK BIOLÓGIAI JELENTŐSÉGE ÉS FONTOSABB SZÁRMAZÉKAIK
A természet színpompája kémiai alapokon nyugvó biológiai jelzőrendszer: a növényvilág színváltozásait az
antocianidinek pH-függő reverzibilis szerkezetváltozása okozza.
OH
OH
OH
NaOAc ( HCl)
OH
HO
O
OH
HCl
HO
O
OH
Cl
cianidin-klorid
piros (pH = 3)
OH
O
OH
H 2 O
HCl
OH
HO
O
OH
OH
OH
H 2 O
HO
O
OH
OH
pszeudobázis
színtelen (pH = 8)
OH
OH
anhidrobázis
ibolya (pH = 8)
O
OH
HO
O
O
Na
HCl
NaCl
NaOH
H 2 O
fenolát
kék (pH = 11)
O

A flavonoidok gyógyászati alkalmazására elsőként Szent-Györgyi Albert hívta fel a figyelmet a C-vitamin
felfedezése (1933) kapcsán.
P vitamin
OH
O
OH
O
OR
R 1 O
O
H
OR 2
HO
O
OH
citrin
heszperidin
eriodiktiol
OH
R 1 R 2
-D-rutinozil
H
OMe
H
kvercetin
rutin
OH
R
H
-D-rutinozil (Rutascorbin R )
Sophora japonica
japánakác
6
7
5
3 COOH
4 2
C 5 H 11
arachidonil gyök
5-ciklooxigenáz
COOH
C 5 H 11
arachidonsav
O
R
polifenoxi gyök
OH
R
polifenol
HO
HO
H
HO
CH 2 OH
O
O
C-vitamin
(L-aszkorbinsav)
H
O
CH 2 OH
O
O
L-aszkorbin gyök
O
H
O
H

CH 3
CH 3
H CH3
H CH3
CH 3
HO
CH 3
O CH 3
CH 3
E-vitamin (-tokoferol)
Helytelen táplálkozás során hiánya a reprodukciós képesség csökkenését, valamint izomsorvadást okoz.
Erős antioxidáns, miáltal könnyű oxidálhatósága révén a szabadgyököket (pl. O 2 , OH, L , LOO ahol L = lipid)
az alábbi módon redukálja.
CH 3
CH 3
HO
CH 3
O
CH 3
R
CH 3
O
O
CH 3
R
CH 3
L
LH
CH 3
-tokoferol
-tokoferil-gyök
R = C 16 H 33
H 2 O
H
CH 3
CH 3
O
O O
H
CH 3
R
CH 3
-tokoferol-kinon