Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

More documents

Recommendations

Info

7. Összefoglalás A dolgozatban olyan borát, vanadát és foszfát hálóképzıt tartalmazó üvegek szerkezetét vizsgáltuk 31 P, 11 B, 51 V és 23 Na MAS NMR spektroszkópiával, amelyekben a hálóképzık és a hálómódosítók aránya 1, azaz átlagosan minden „hálópontra” egy negatív töltés jut. A borofoszfát üvegek szisztematikus vizsgálata során megállapítottuk, hogy a trigonális borát elektronszívó csoportként viselkedik. A bór kétféle koordinációs számmal, három szerkezettel fordul elı. Alacsony bórtartalom esetén fıleg négy oxigénhidat alakít ki (ez a forma oxidion donor), a foszfáttartalom csökkenésével megjelennek a savasabb, hármas koordinációjú borátok is. A semleges B 3 csoport jelenléte azzal magyarázható, hogy a boráttetraéderek kapcsolódása illetve bór - terminális oxigén kapcsolat kialakulása kedvezıtlen folyamatok. A lokálisan semleges hármas koordinációjú, három oxigénhidat kialakító bór (B 3 ) miatt a magasabb bórtartalmú üvegekben megjelennek a pirofoszfát egységek is. A vanadofoszfát üvegekben a vanádium kettıs szerepét állapítottuk meg: egyrészt hálóképzıként, másrészt magas hımérsékleten lejátszódó redukciója miatt potenciális hálómódosítóként is szerepelhet. Utóbbira a láncvégi csoportok megjelenésébıl, valamint az üvegek színébıl lehetett következtetni, és ezt a feltételezést a titrálások eredményei is megerısítették. Hálóképzıként kétféle koordinációs számmal fordulhat elı, amelyek közötti átmenet az üvegek Na-tartalmától csak kis mértékben függ. A kétféle rendszer keverésébıl keletkezı borovanadofoszfát üvegek négy sorozatánál megfigyeltük, hogy a nagy mennyiségő borát csökkenti a vanádium redukcióját. Emellett magas bórtartalomnál a vanádium inkább négyes koordinációs számmal fordul elı. Mindkét jelenség a nátrium-metaborát (NaBO 2 ) erıs bázicitásával, oxidion-donor tulajdonságával magyarázható, tehát a vanadát redukciója elsısorban savas közegben, ötös koordinációból játszódik le. A magas vanádiumtartalom hatása hasonló, az alacsonyabb koordinációs állapotú borát (B 3 ) beépülését segíti elı. Ez a háló depolimerizációjához vezet a trigonális csoport semleges töltése miatt. A borát erıs bázicitását mutatja az is, hogy nagyobb vanadátkoncentrációnál egyáltalán nem szerepel lánczáró foszfátcsoporthoz kapcsolva, ezeken a helyekben többnyire vanadát szerepel. Mindegyik üvegsorozatra jellemzı, hogy a foszfátcsoportok viszonylag nagy számban szerepelnek lánczáró csoportként, mivel ez a helyzet sem a borát, sem a vanadát számára nem kedvezı, viszont mindkét adalék bevitelével az ilyen csoportok száma megnı. 38
Köszönetnyilvánítás Köszönetet mondok témavezetımnek, Rohonczy Jánosnak a témavezetésért és a rengeteg hasznos tanácsért. Köszönet illeti Sztáray Bálintot és Mörtl Máriát a preparatív munka eszközeinek biztosításáért. 39
Page 1 and 2: Szalay Zsófia Foszfátüvegek vizs
Page 3 and 4: 1. Bevezetés Az üvegek a legszél
Page 5 and 6: Ez a szabály a foszfátüvegekben
Page 7 and 8: A különbözı koordinációs áll
Page 9 and 10: elégséges az oldáshoz. Ugyanezze
Page 11 and 12: Ez az oldatban megszokott jelentés
Page 13 and 14: Már az egydimenziós spektrumokbó
Page 15 and 16: 4. Kísérleti rész A dolgozatban
Page 17 and 18: 5. Eredmények A spektrumok szerkez
Page 19 and 20: A VBP sorozatok spektrumain (12, 13
Page 21 and 22: 50%-os vanádiumtartalomnál (21.
Page 23 and 24: A VBP 5 sorozatban (24. ábra) a bo
Page 25 and 26: Az összetételek, valamint a P-sor
Page 27 and 28: lehet. Ez utóbbi helyét veszi át
Page 29 and 30: 6. A vizsgált üvegek szerkezete 6
Page 31 and 32: B 4 BP 3 vagy B 4 P 4 ). A másik l
Page 33 and 34: jellemzı összetett szerkezet, sı
Page 35 and 36: legalább két hídkötését vanad
Page 37: eltolódása gyakorlatilag álland
Page 41 and 42: [24] S. P. Brown, L. Emsley: Solid
Page 43 and 44: A spektrumillesztések eredményei
Page 45 and 46: BVP10-sorozat δ Irel P 1 P P 2 P2

Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?