Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

More documents

Recommendations

Info

halványabbak, mint a VP sorozatban). A vanadofoszfátok 31 P spektrumaiban láttuk, hogy a P 1 -csoport kis intenzitású csúcsa nem különíthetı el a P 2 V 2 ill. P 2 PV csoport jelétıl. A jel ezekben az üvegekeben sem jelenik nagy intenzitással, tehát a pár százaléknyi B 3 és V IV együtt még nem okoz jelentıs mértékő depolimerizációt. A 10% bórtartalmú sorozat 11 B NMR spektrumainak másik jellegzetessége, hogy a B 4 -jel eltolódása folytonosan változik, még paraméterillesztéssel sem különböztethetı meg benne kétféle jel. A 10% borátot tartalmazó borofoszfát üvegben (BP2) megállapítottuk, hogy B 4 P 4 egységek vannak. A B – B kötés kialakulása észrevehetı ugrást okoz a spektrumban, amint azt a BP és VBP 5 sorozat spektrumaiban láttuk. Ebbıl tehát az követekezik, hogy a 10% bórtartalmú üvegekben semmilyen V/P aránynál nem alakul ki B – O – B kötés, azaz csak a B 4 - csoporthoz kapcsolódó foszfátok cserélıdnek fokozatosan vanadátra, és ez okozza a jel csúszását. A BVP 10 sorozat 31 P NMR spektrumaiból megállapítható, hogy a vanadáttartalom növelésével a P 2 P 2 és P 2 BP egységek helyett fokozatosan P 2 V 2 és P 2 BV csoportok jelennek meg. A köztes P 2 PV csoport jelenlétét sem lehet kizárni, azonban a jele nem különíthetı el a többitıl. 6.6. Borovanadofoszfát üvegek 50%-os bórtartalommal A BVP 50 sorozat üvegeiben a magas bórtartalom lényegesen nagyobb hatással van az üvegek szerkezetére, mint a BVP 10 sorozatban. Ez már az üvegek színében is megmutatkozik, ezek az üvegek lényegesen halványabb színőek, mint a vanadofoszfátok. Ezzel együtt, ezekben az üvegekben kis mértékő inhomogenitás jelei mutatkoznak, elsısorban az 51 V NMR spektrumokban. A sorozat nagyobb vanádiumtartalmú tagjainak összetétele nagyon közel van a VBP 50 - sorozat magas bórtartalmú tagjainak összetételéhez. Ez a hasonlóság spektrumaikban is tükrözıdik, mindkét sorozatban a P 2 B 2 és a P 1 V csoportok válnak uralkodóvá. A különbségek elsısorban a nagyobb foszfáttartalmú üvegekben jelentkeznek, ami az eltérı összetételbıl adódik, de ezek a spektumok is megfelelnek a korábbi sorozatok spektrumai alapján vártnak. Itt is megfigyelhetı, hogy a vanádium elsısorban boráthoz és lánczáró foszfátcsoporthoz kapcsolódik, a P 2 V 2 -csoport jele nem különíthetı el, és a P 2 VB-jel is csak kis intenzitású. A sorozat 11 B NMR spektrumaiból megállapítható, hogy a trigonális csoportok jelintenzitása nı a vanádiumtartalom növelésekor. Ez a láncvégi csoportok számának növekedéséhez vezet, és ez a fı oka a P 1 csoport megjelenésének a spektrumokban, mivel a vanadát redukciója ilyen magas bórtartalomnál már nem számottevı. A megjelenı B 3 -jel 36
eltolódása gyakorlatilag állandó, tehát a hozzá kapcsolódó csoportok jellemzıen nem befolyásolják árnyékolását. A B 4 -jel eltolódása ebben a sorozatban is folytonosan változik és nı. Mivel már az 50% bórtartalmú borofoszfát üvegben is B 4 BP 3 csoportban van jelen a borát, ez a B – O – B kötés látszólag végig megmarad, csak a foszfát cserélıdik vanadátra. Magas vanádiumtartalomnál azonban a BVP 10 -sorozatban is hasonló a B 4 -jel eltolódása, ahol a boráthoz nem kapcsolódik másik borát. Ez annak köszönhetı, hogy ha, amint azt már láttuk, két vagy több vanadát kapcsolódik a B 4 csoporthoz, akkor annak eltolódása közel van a B 4 B csoportéhoz. A 23 Na NMR spektrumokban a VP és BVP 10 sorozatokhoz hasonlóan csökken a jel kémiai eltolódása. A magas bórtartalomnak köszönhetıen az eltolódásértékek valamivel nagyobbak, mint a másik két sorozatban. Az üvegek inhomogenitására utaló csúcsok ezekben a spektrumokban nem jelennek meg. 37
Page 1 and 2: Szalay Zsófia Foszfátüvegek vizs
Page 3 and 4: 1. Bevezetés Az üvegek a legszél
Page 5 and 6: Ez a szabály a foszfátüvegekben
Page 7 and 8: A különbözı koordinációs áll
Page 9 and 10: elégséges az oldáshoz. Ugyanezze
Page 11 and 12: Ez az oldatban megszokott jelentés
Page 13 and 14: Már az egydimenziós spektrumokbó
Page 15 and 16: 4. Kísérleti rész A dolgozatban
Page 17 and 18: 5. Eredmények A spektrumok szerkez
Page 19 and 20: A VBP sorozatok spektrumain (12, 13
Page 21 and 22: 50%-os vanádiumtartalomnál (21.
Page 23 and 24: A VBP 5 sorozatban (24. ábra) a bo
Page 25 and 26: Az összetételek, valamint a P-sor
Page 27 and 28: lehet. Ez utóbbi helyét veszi át
Page 29 and 30: 6. A vizsgált üvegek szerkezete 6
Page 31 and 32: B 4 BP 3 vagy B 4 P 4 ). A másik l
Page 33 and 34: jellemzı összetett szerkezet, sı
Page 35: legalább két hídkötését vanad
Page 39 and 40: Köszönetnyilvánítás Köszönet
Page 41 and 42: [24] S. P. Brown, L. Emsley: Solid
Page 43 and 44: A spektrumillesztések eredményei
Page 45 and 46: BVP10-sorozat δ Irel P 1 P P 2 P2

Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?