Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

halványabbak, mint a VP sorozatban). A vanadofoszfátok 31 P spektrumaiban láttuk, hogy a
P 1 -csoport kis intenzitású csúcsa nem különíthetı el a P 2 V 2 ill. P 2 PV csoport jelétıl. A jel
ezekben az üvegekeben sem jelenik nagy intenzitással, tehát a pár százaléknyi B 3 és V IV
együtt még nem okoz jelentıs mértékő depolimerizációt.
A 10% bórtartalmú sorozat 11 B NMR spektrumainak másik jellegzetessége, hogy a B 4 -jel
eltolódása folytonosan változik, még paraméterillesztéssel sem különböztethetı meg benne
kétféle jel. A 10% borátot tartalmazó borofoszfát üvegben (BP2) megállapítottuk, hogy B 4 P 4
egységek vannak. A B – B kötés kialakulása észrevehetı ugrást okoz a spektrumban, amint
azt a BP és VBP 5 sorozat spektrumaiban láttuk. Ebbıl tehát az követekezik, hogy a 10% bórtartalmú
üvegekben semmilyen V/P aránynál nem alakul ki B – O – B kötés, azaz csak a B 4 -
csoporthoz kapcsolódó foszfátok cserélıdnek fokozatosan vanadátra, és ez okozza a jel
csúszását.
A BVP 10 sorozat 31 P NMR spektrumaiból megállapítható, hogy a vanadáttartalom
növelésével a P 2 P 2 és P 2 BP egységek helyett fokozatosan P 2 V 2 és P 2 BV csoportok jelennek
meg. A köztes P 2 PV csoport jelenlétét sem lehet kizárni, azonban a jele nem különíthetı el a
többitıl.
6.6. Borovanadofoszfát üvegek 50%-os bórtartalommal
A BVP 50 sorozat üvegeiben a magas bórtartalom lényegesen nagyobb hatással van az
üvegek szerkezetére, mint a BVP 10 sorozatban. Ez már az üvegek színében is megmutatkozik,
ezek az üvegek lényegesen halványabb színőek, mint a vanadofoszfátok. Ezzel együtt,
ezekben az üvegekben kis mértékő inhomogenitás jelei mutatkoznak, elsısorban az 51 V
NMR spektrumokban.
A sorozat nagyobb vanádiumtartalmú tagjainak összetétele nagyon közel van a VBP 50 -
sorozat magas bórtartalmú tagjainak összetételéhez. Ez a hasonlóság spektrumaikban is
tükrözıdik, mindkét sorozatban a P 2 B 2 és a P 1 V csoportok válnak uralkodóvá. A különbségek
elsısorban a nagyobb foszfáttartalmú üvegekben jelentkeznek, ami az eltérı összetételbıl
adódik, de ezek a spektumok is megfelelnek a korábbi sorozatok spektrumai alapján vártnak.
Itt is megfigyelhetı, hogy a vanádium elsısorban boráthoz és lánczáró foszfátcsoporthoz
kapcsolódik, a P 2 V 2 -csoport jele nem különíthetı el, és a P 2 VB-jel is csak kis intenzitású.
A sorozat
11 B NMR spektrumaiból megállapítható, hogy a trigonális csoportok
jelintenzitása nı a vanádiumtartalom növelésekor. Ez a láncvégi csoportok számának
növekedéséhez vezet, és ez a fı oka a P 1 csoport megjelenésének a spektrumokban, mivel a
vanadát redukciója ilyen magas bórtartalomnál már nem számottevı. A megjelenı B 3 -jel
36