Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

lehet. Ez utóbbi helyét veszi át fokozatosan a már említett P 2 B 2 csúcs, ami közeli
eltolódásértéke miatt látszólag növeli a jel intenzitását.
A VBP 50 sorozat 31 P spektrumai (32. ábra) az elıbbieknél
várhatóan sokkal egyszerőbbek. Az 50%-os vanádiumtartalom miatt
ugyanis végig feltételezhetı, hogy a foszfátcsoport két szabad
kötésébıl egyet vanadátcsoport foglal el, ami a szabadsági fokok
számát jelentısen lecsökkenti. A spektrumban összesen négy
jelsorozat figyelhetı meg:
1. 7 ppm környékén alacsony bórtartalomnál egy fokozatosan
csökkenı intenzitású jel.
2. −1 ppm körül a bórtartalom növekedésével egyre
határozottabb vállként megjelenı jel.
3. 5 ppm környékén, magas bórtartalomnál egy fokozatosan
növekvı intenzitású jel.
4. 10 ppm környékén, magas (80% feletti) bórtartalomnál
viszonylag éles jel.
Az elsı két jel az üvegek összetétele alapján könnyen azonosítha-
27
31 P NMR
P 1 V
P 2 B2
P2VB
P 2 V2
0
δ/ppm
NaBO2
95%
90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
5%
0%
32. ábra Az 50% vanadáttartalmú
üvegek 31 P
NMR spektruma
tó: az elsı a P 2 V 2 , míg a második a P 2 VB csoportok jelei. A másik két csúcs azonosítása már
nem ennyire egyértelmő. A BP-sorozatból ismert a P 1 B eltolódása (15 ppm), tehát ennek
jelenléte kizárható. Így már csak két lehetıség marad: P 1 V és P 2 B 2 . Meglepı, hogy közel
azonos mennyiségő vanádium és bór esetén a foszfor nagy valószínőséggel két
borátcsoporthoz kapcsolódik, de a spektrumok egyértelmően ezt támasztják alá, hiszen a BP
és a VBP 5 sorozat spektrumaiban is 5 ppm a P 2 B 2 csoport eltolódása. A 10 ppm körüli jelet a
VBP 5 sorozatban is a P 1 V csoportnak asszignáltuk, és ez itt is megtehetı.
A BVP 10 sorozat spektrumain alapvetıen a vanadofoszfátokhoz hasonló jelenségeket
tapasztalhatunk. A különbséget elsısorban azon csoportok jeleinek megjelenése okozza,
amelyeknél a foszfáthoz egy borát is kapcsolódik. A spektrumokban a következı jelsorozatok
különböztethetık meg:
1. alacsony vanádiumtartalomnál −20 ppm környékén, csökkenı intenzitású jel, ami a
P 2 P 2 csoporthoz rendelhetı.
2. −10 és −3 ppm közötti P 2 PB csoporthoz rendelhetı jel. Ennek eltolódása, a
borofoszfátoknál tapasztalthoz hasonlóan, nı a foszfáttartalom csökkenésével.
3. az elsı két üvegben 1 ppm környékén kis intenzitású jel, ami a P 1 P csoporthoz
rendelhetı, hasonlóan a borofoszfátokhoz.