Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

átalakulásnak, hanem a V IV koncentráció növekedésének illetve a második kapcsolódó atom
változásának tulajdonítható.
A 4. jel, az összetételek alapján (kb. 40%-os V-tartalomnál jelenik meg, 60%-tól
gyakorlatilag egyetlen jel és végig megmarad) a P 2 V 2 csoporthoz rendelhetı. Ennek csúszása
már a V 5 → V 4 átalakulásnak tulajdonítható.
Az 5. jel vélhetıen a minták inhomogenitása miatt jelenik meg. A 23 Na NMR
spektrumokban is ezeknél a mintáknál jelentek meg a fı jel mellett kisebb jelek és az 51 V
NMR spektrumban is a 11-es mintánál volt a tendenciától elütı, V 5 csoporthoz rendelhetı jel.
A VBP 5 sorozat spektrumain (31. ábra) alapvetıen a B-sorozathoz hasonló jelekre lehet
számítani, mivel a vanádium koncentrációja meglehetısen kicsi. Semmi esetre sem várható
P 2 V 2 csoport jele, mivel ennek a kialakulási valószínősége nagyon csekély. A magas bórtartalmú
üvegek spektruma a várakozásoknak megfelelıen gyakorlatilag megegyezik a
vanádiumot nem tartalmazó BP-sorozat hasonló bórtartalmú spektrumaival, azaz itt is meg-
jelenik a 14 és 15 ppm közötti P 1 B és az 5 ppm körüli P 2 B 2
jelsorozat. Jelentıs különbség azonban, hogy ezek intenzitásaránya
megváltozott. Ezeken kívül egyértelmően azonosítható
még a −19 ppm környékén alacsony bórtartalomnál megjelenı
P 2 P 2 jel. Az illesztések alapján a következı, további jelsorozatok
jelennek meg a közepes bórtartalmú üvegekben:
1. −7 és −13 ppm közötti jel 10 és 70% közötti bórtartalomnál
2. 0 ppm körüli jel a sorozat elején.
3. 1 ppm-nél a bórtartalom növelésével növı intenzitású jel
4. 10 ppm-nél 40 - 60% bórtartalomnál kis intenzitású,
széles jel.
Az elsı jelsorozat a BP-sorozatnál tapasztaltak alapján a
P 2 PB csoportnak felel meg, és ez a megállapítás az összetételnek
is megfelel. Szintén a BP-sorozatnál tapasztaltak alapján a
0 ppm körüli jel a P 1 P.
31 P NMR
P B 1 P B 2 2
P 1 V
P2VB
P2BP
10 0 -10
P 1 P P 2 P2
NaBO2
/ppm
95%
90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
5%
0%
31. ábra Az 5% vanádiumtartalmú
borofoszfát üvegek
31 P NMR spektruma az
azonosított csúcsokkal.
A VP-sorozat spektrumai alapján a P 2 PV csoport jele −10 és −2 ppm között várható. A
spektrumnak ugyanebben a tartományában vannak a P 2 PB csoportok jelei is, ezért ezek csak
alacsony bórtartalomnál lehet ezeket elkülöníteni, de a jelek szélessége miatt nem
egyértelmőek. A maradék két azonosítatlan jel a 10 ppm körüli P 1 V és az 1 ppm körüli P 2 VB
26