Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

Az összetételek, valamint a P-sorozat spektrumának ismeretében egyértelmő, hogy az 1. jel
a P 2 P 2 -csoporthoz tartozik. Alacsony bórtartalomnál ezen kívül csak P 1 P és P 2 BP csoportok
képzelhetık el (esetleg még P 1 B, de nem valószínő). Ennek megfelelıen a 3. jel a P 1 P, a 2.
pedig a P 2 BP-csoportnak felelnek meg. A bór koordinációs száma a foszfortartalom
csökkenésével folyamatosan változik, ez okozhatja az utóbbi jel eltolódásának növekedését.
A maradék két jel P 1 B vagy P 2 B 2 csoportokhoz tartozhat, mivel a bórtartalom
növekedésével az ilyen típusú csoportok mennyisége nı. A 2. jel példáján láthattuk, hogy a
bór koordinációs számának változása a foszforspektrumban a kémiai eltolódás „csúszásában”
jelentkezik, és semmiképpen nem okoz 10 ppm különbséget. Ennek következtében a két jel
nem a bór, hanem a foszfor oxigénhídjainak számában különbözik: az 5 ppm körüli a P 2 B 2 ,
míg a 14 ppm körüli a P 1 B.
A VP-sorozatban (30. ábra) a jelek félértékszélessége nagyobb, mint a BP- illetve P-
sorozatban, ami a paramágneses V IV relaxációgyorsító hatásának tudható be. Ennek ellenére a
jelek még mindig jól elkülönülnek. Az alábbi jelsorozatokat különböztethetjük meg:
1. −19 ppm környékén alacsony vanádiumtartalomnál jelentkezı, csökkenı intenzitású
jel, amely ismét a P 2 P 2 csoporthoz tartozik.
2. +0,5 és +1,5 ppm között kis, enyhén növekvı
intenzitású jel alacsony vanádiumtartalomnál, amely a
31 P NMR
P 2 V2
BP-sorozathoz hasonlóan a P 1 P csoporthoz rendelhetı.
Ennek csúszása a V 4+ jelenlétével magyarázható (mint
„nagy mérető kation”, megváltoztatja a kémiai
eltolódást).
3. −2 és −7 ppm közötti, növekvı intenzitású jel kb. 50%-
ig, növekvı vanádiumtartalommal párhuzamosan
növekvı kémiai eltolódással.
4. 40% vanádiumtartalomtól jelentkezı, növekvı intenzitású
jelsorozat +7 és +4 ppm között, a vanádium-
P2PV
P 2 P2
P 1 P
NaVO 3
95%
90%
80%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
tartalom növekedése mellett csökkenı eltolódással.
5. 80%-os vanádiumtartalomtól +1,4 ppm körüli jel,
amelynek intenzitása nem túl nagy, inkább az elızı jel
vállaként jelenik meg.
0 -10 δ/ppm
5%
0%
30. ábra A vanadofoszfátüvegek
31 P NMR spektruma.
A 3. jel, a BP-sorozathoz hasonlóan, ismét az egyszer szubsztituált P 2
csoporthoz
rendelhetı az üvegek összetétele alapján. A jel csúszása itt inkább nem a V 5 → V 4
25