Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

5.5. 31 P MAS-NMR
A 31 P NMR spektrumokban a foszfor jó polarizálhatósága miatt az összes többinél
jelentısebb különbségek jelentkeznek az eltérı összetételő üvegeknél [46].
A P-sorozat spektrumaiból (28. ábra) megállapítható, hogy a P 3 P 3 csoport jele −34 és
−33 ppm között, a P 2 P 2 csoporté −19 és −20 ppm között, míg a P 1 P csoporté 0 és +2 ppm
között van. Ezek az adatok megegyeznek az
irodalomból ismerttel [2]. Mindhárom jel anizotrópiája
kb. 130 ppm, η C értéke viszont a csoportok
különbözı szimmetriája miatt lényegesen különbözı:
a P 1 csoporté 0, míg a P 2 és P 3 csoportoké 0,4
körüli.
A P3 üveg spektrumában a harmadik, −10 ppm
környéki jel feltételezhetıen az üveg nedvesedésére
utal. Ennek megfelelıen a minta 1 H spektrumában
kevés vízre utaló kis intenzitású jelet kaptunk.
31
P NMR
*
* *
*
*
* *
50 -50 δ/ppm
28. ábra Biner foszfátüvegek 31 P NMR
spektruma. A nátriumtartalom felfele
haladva nı. A *-gal jelölt csúcsok forgási
oldalsávok.
*
*
*
*
*
*
*
P3
P1
P2
A BP-sorozat spektrumaiban (29. ábra) a kémiai eltolódások alapján a következı
jelcsoportokat tudjuk megkülönböztetni:
1. −19 ppm környékén a kis bórtartalmú mintáknál egy
csökkenı intenzitású jel.
2. −13 és −1,5 ppm közötti jelek. Ezek a teljes sorozaton
végigvonulnak és eltolódásuk folyamatosan nı. Azt sem
lehet kizárni, hogy ezek többféle jelbıl állnak, amelyek
eltolódáskülönbsége kicsi.
3. +1,2 – +1,7 ppm közötti jelek alacsony bór-tartalomnál,
kis intenzitással jelentkeznek.
4. +1 és +6 ppm közötti jelek közepes bórtartalomnál
lépnek fel. Ezek eltolódása és intenzitása is látványosan
nı a bórtartalom növekedésével. Ugyanakkor félértékszélességük
látványosan csökken.
5. végül a 15 ppm környéki jelek magas bórtartalomnál
észlehetı. Ezek eltolódása gyakorlatilag azonos, minden
összetételnél 14,7 ppm.
31 P NMR
P 2 B2
P 1 B
P2BP
P 1 P P
P
2 2
0 -10 δ/ppm
NaBO 2
95%
90%
70%
60%
50%
40%
30%
20%
10%
5%
0%
29. ábra A borofoszfát
üvegek 31 P NMR spektruma
az azonosított csúcsok megjelölésével.
24