Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

More documents

Recommendations

Info

A szimmetriaparaméterek alapján a 15 ppm körüli jel a három híd-helyzető oxigént tartalmazó (B 3 ), míg a 10 ppm körüli a két híd- és egy terminális oxigént tartalmazó (B 2 ) síkháromszöges csoporthoz rendelhetı [31]. Ezt a feltételezést erısíti az is, hogy az üveges B 2 O 3 spektrumában csak az elıbbi jelentkezik. A spektrumok felvételekor mért alapvonalhiba a B 2 -jel csúcsa körül jelentkezik, és intenzitása kicsi. Ezen hiba miatt a jel jelenléte és paraméterei meglehetısen bizonytalanok még a korrekció után is, ezért a spektrumok egy részében el is tekintettünk az illesztéstıl, és csak a B 3 jelet vettük figyelembe. A B 2 csoporthoz rendelhetı jel intenzitása minden spektrumban 5% alatt van, ami indokolhatja a jel elhagyását (ilyen intenzitású jeleket más spektrumokban sem mindig lehet elkülöníteni). 11 B NMR B4BP3 11 B NMR B4BP3 5% NaVO 3 11 B NMR B 4 50% NaVO 3 B 2+B3 NaBO 2 B 2+B3 NaBO 2 B 2+B3 NaBO 2 10 0 B 4 P4 /ppm 95% 90% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 5% 23. ábra A borofoszfát üvegek 11 B NMR spektrumai az azonosított csúcsokkal. B 4 P4 100% 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 5% 10 0 δ/ppm 24. ábra Az 5% vanádiumtartalmú VBP 5 sorozat 11 B NMR spektrumai az azonosított csúcsokkal. 100% 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 5% 10 0 δ/ppm 25. ábra Az 50% vanádiumtartalmú VBP 50 sorozat 11 B NMR spektrumai az azonosított csúcsokkal. A borofoszfátüvegek spektrumaiban (23. ábra) a BO 4 -csoport rezonanciajele kétféle eltolódással fordul elı: alacsony bórtartalomnál −5 ppm, míg magas bórtartalomnál −2 ppm körül. Az összetételek alapján megállapítható, hogy elıbbi a B 4 P 4 , utóbbi pedig a B 4 BP 3 csoporthoz tartozik [31]. A két jel közötti átmenet 30%-os bórtartalomnál következik be. A több boráthoz kapcsolódó B 4 csoport jele a spektrumban nem jelenik meg, ami az irodalmi adatok ismeretében nem meglepı. A spektrumokban a trigonális csoportok jele 40% bórtartalom környékén jelenik meg, azaz körülbelül olyan összetételnél, ahol a két tetraéderes csoport közötti átmenet megtörténik. 22
A VBP 5 sorozatban (24. ábra) a borofoszfátokhoz hasonló jeleket kaptunk. A kétféle B 4 egység közötti átmenet 30% relatív bórtartalomnál következik be, a BP sorozathoz hasonlóan. A trigonális csoportok megjelenése ezzel párhuzamosan, körülbelül 40%-nál történik, szintén a borofoszfátokkal analóg módon. A jelek eltolódásai is megegyeznek a BP sorozatban tapasztalttal. 50% vanádiumtartalomnál (25. ábra) a kétféle B 4 -jel közötti átmenet már nem ilyen éles, nem állapítható meg, hogy az egyes üvegekben milyen csoportok (foszfát, vanadát vagy esetleg borát) kapcsolódnak a központi csoporthoz. A jel eltolódása folytonosan változik −2,78 és −1,66 ppm között. A trigonális csoportok hamarabb, már 20%-os bórtartalomnál megjelennek, eltolódásuk hasonló, mint az elızı két sorozatban (14 – 15 ppm). A három spektrumsorozat közötti további különbség, hogy a B 4 -jelek a VBP 50 sorozatban szélesebbek a magas V 4+ -tartalom miatt. A BVP sorozatok spektrumaiban (26, 27. ábra) a VBP 50 -hez hasonlóan, nem különíthetık el a B 4 -hez kapcsolódó csoportok. A „környezet” változása ebben a jelben csak a kémiai eltolódás csúszásában jelentkezik. A végigjárt tartomány a BVP 10 -sorozatban valamivel szélesebb (−5 – 0 ppm), mint 50% bórtartalomnál (−2 – 0 ppm). A trigonális csoportok 11 B NMR 10% NaBO 2 11 B NMR 50% NaBO 2 jelének intenzitása mindkét sorozatban megnı a vanádium- B 2+B3 B 4 B 2+B3 B 4 NaVO 3 NaVO 3 tartalom növelésével. A BVP 10 sorozatban (26. ábra) ezek a jelek 50 – 60% vanádiumtarta- 90% 80% 90% 80% lom környékén jelennek meg (a pontos összetétel a spektrumok magas zajszintje miatt nem állapítható meg). Az 50% bórtartalmú sorozatban már kezdettıl jelen van a B 3 csoport jele, ennek relatív intenzitása fokozatosan nı a tetraéderes csoportokhoz képest. 10 0 δ/ppm 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 5% 0% 26. ábra A 10% bórtartalmú BVP 10 sorozat 11 B NMR spektrumai az azonosított csúcsokkal. 10 0 δ/ppm 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 5% 0% 27. ábra Az 50% bórtartalmú BVP 50 sorozat 11 B NMR spektrumai az azonosított csúcsokkal. 23
Page 1 and 2: Szalay Zsófia Foszfátüvegek vizs
Page 3 and 4: 1. Bevezetés Az üvegek a legszél
Page 5 and 6: Ez a szabály a foszfátüvegekben
Page 7 and 8: A különbözı koordinációs áll
Page 9 and 10: elégséges az oldáshoz. Ugyanezze
Page 11 and 12: Ez az oldatban megszokott jelentés
Page 13 and 14: Már az egydimenziós spektrumokbó
Page 15 and 16: 4. Kísérleti rész A dolgozatban
Page 17 and 18: 5. Eredmények A spektrumok szerkez
Page 19 and 20: A VBP sorozatok spektrumain (12, 13
Page 21: 50%-os vanádiumtartalomnál (21.
Page 25 and 26: Az összetételek, valamint a P-sor
Page 27 and 28: lehet. Ez utóbbi helyét veszi át
Page 29 and 30: 6. A vizsgált üvegek szerkezete 6
Page 31 and 32: B 4 BP 3 vagy B 4 P 4 ). A másik l
Page 33 and 34: jellemzı összetett szerkezet, sı
Page 35 and 36: legalább két hídkötését vanad
Page 37 and 38: eltolódása gyakorlatilag álland
Page 39 and 40: Köszönetnyilvánítás Köszönet
Page 41 and 42: [24] S. P. Brown, L. Emsley: Solid
Page 43 and 44: A spektrumillesztések eredményei
Page 45 and 46: BVP10-sorozat δ Irel P 1 P P 2 P2

Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?