Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

Ugyanakkor a VBP 5 és a VBP 50 sorozatban az üvegek színe a növekvı bórtartalommal
egyre világosodik. A VBP 50 sorozat tagjai kb. 50% bórtartalomig barnásfeketék, majd
fokozatosan barnába világosodnak, a VBP 50 12-es üveg már vörös. Ugyanez a folyamat a
VBP 5 sorozatban sokkal látványosabb: sárga, sötét-, majd világoszöld színőek a növekvı
bórtartalommal, míg végül a 95 és a 100% bórt tartalmazó üvegek gyakorlatilag színtelenek.
Ez a jelenség nem magyarázható a vanádium-koncentráció változásával, hiszen azt végig
konstans értéken tartottuk. Ettıl függetlenül a szín eltőnése a VO 2+
vanádium redukciójának visszaszorulását jelzi.
A permanganometriás titrálás eredményei alapján a V 4+ /V
arány az egyes üvegekben a vanádium koncentrációjának
növekedésével csökken (9. ábra). A redukált vanadát aránya
minden üvegben 7% alatt van. A négyes oxidációs számú
vanádium mennyisége 40 és 50%-os vanádiumtartalom között
maximális, 0,2 mol/g. A borovanadofoszfát üvegekben a
bórtartalommal a vanádium redukciója látványosan csökken
mind 5, mind 50%-os vanádiumtartalomnál (10. ábra). Magas
bórtartalom esetén a két sorozatban a redox-arány nagyjából azonos.
5.2. 23 Na MAS-NMR
eltőnését, tehát a
10. ábra A vanadátredukció
mértéke a VBP 5 (▼) és a VBP 50
(▲) sorozatban a borátkoncentráció
függvényében
A vizsgált foszfátüvegek 23 Na-spektrumai egyetlen széles jelet tartalmaznak. Ennek
eltolódása −8 és −18 ppm közé esik. A jel szélessége 50 ppm körüli, η C a kis anizotrópia
(CSA) miatt nem határozható meg. A spektrumokban a kvadrupol csatolás hatása nem látszik,
ami alapján szimmetrikus árnyékolás tételezhetı fel.
23 Na NMR
23 Na NMR
23 Na NMR
NaBO 2
NaBO
2
NaBO
2
δ/ppm 0 -20 -40
11. ábra A BP sorozat
NMR spektrumai.
90%
70%
50%
30%
10%
0%
23 Na
100%
90%
60%
50%
20%
5%
0%
/ppm 0 -20 -40
12. ábra A VBP 5 sorozat néhány
tagjának 23 Na NMR spektruma.
100%
80%
60%
50%
30%
5%
0%
/ppm 0 -20 -40
13. ábra A VBP 50 sorozat 23 Na
NMR spektrumai.
A BP sorozat spektrumain a borát móltörtjének növekedésével a kémiai eltolódás enyhén
nı, tehát a Na + ionok árnyékoltsága csökken (11. ábra).
18