Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

5. Eredmények
A spektrumok szerkezetének leírására az egyes csoportok jelölésére a korábban bemutatott
szimbólumokat fogjuk használni. Amennyiben nem állapítható meg a központi atom híd
helyzető oxigénjeinek száma (vagy koordinációs száma), akkor a felsı indexet elhagyjuk
(például ha egy csoport B 4 vagy B 3 is lehet, a közös jelölés B).
A spektrumokat az is befolyásolja, hogy az egyes oxigénhidak milyen csoporthoz
kapcsolódnak, ezeket a szomszédokat a csoport jele után soroljuk fel. Például a P 2 BP egység
egy olyan P 2
foszfátot jelöl, amelyhez egy borát és egy másik foszfát kapcsolódik,
pontosabbat egyikrıl sem tudunk. Több azonos egység esetén az összegképleteknél szokásos
módon, alsó indexben jelöljük a csoportok számát (pl. P 2 P 2 ).
Ha a kapcsolódó egységet nem lehet megállapítani, akkor nem írunk helyette semmit.
Például a B 3 V olyan borátot jelöl, amelynek három oxigénjébıl egyhez vanadát kapcsolódik,
a másik kettıhöz pedig nem határozható meg, hogy milyen szomszéd kötıdik.
5.1. A vanadát redukciója
A vizsgált üvegek közül a P és BP sorozat tagjai mind színtelenek (kivéve a BP9-es, ami
fehér, tehát nem homogén üveg. Ezzel a mintával a továbbiakban nem foglalkozunk.), a
vanádiumot tartalmazók színesek: a VP sorozatban VP1 zöld, majd fokozatosan sötétednek
végül VP9-tıl (80% NaVO 3 ) kezdve barnák. A BVP sorozatban hasonló tendencia figyelhetı
meg, azonban ezek az üvegek sokkal világosabbak: 10%
bórtartalomnál világoszöldek, majd világosbarnák; 50%
bórtartalomnál a magas vanádiumtartalmúak világoszöldek.
Ezt a színt nyilvánvalóan a vanádiumnak tulajdoníthatjuk
[41]. Az ötös oxidációs számú (d 0 állapotú) vanádium
monomerként többnyire színtelen, oligomerjei (polivanadátok)
színesek oldat és szilárd halmazállapotban is (például
a V 2 O 5 narancssárga, polimeres szerkezető). Üveges állapotban,
mivel többnyire kovalens kötésekkel írható le a rendszer,
a vanádiumnak szintén színtelennek kell lennie, mivel
nincs periodikus szerkezete. A kapott színt tehát a magas
hımérsékleten redukcióval keletkezı négyes oxidációs
számú vanádium okozhatja. Ez már oldatban is színes, vizes
közegben - a pH-tól függıen - sárgásbarna illetve kék lehet.
9. ábra A vanadátredukció
aránya (balra) és a vanadilkoncentráció
(jobbra) a VP-sorozatban
a vanádiumkoncentráció
függvényében
17