Szalay Zsófia - Szervetlen Kémiai Tanszék - Eötvös Loránd ...

Az eddig leírtaktól csak a magas bórtartalmú üvegeknél kellett eltérni, mivel ezeknél az
olvadék viszkozitása túl nagy volt 900°C-on és nem lehetett kiönteni a tégelybıl, ezért tovább
melegítettük kb. 1100°C-ig.
4.1.2. Redukció mértékének meghatározása
A vanádium redukciójának mértékét permanganometriás titrálással határoztuk meg. Az
üvegek ismert (0,2 - 0,4 g) tömegő részletét 20%-os kénsav-oldatban feloldottuk és 0,02M
KMnO 4 -oldattal titráltuk [19].
4.1.3. NMR spektroszkópia
A szilárd NMR méréseket Bruker DRX500-as készüléken, BL-4 típusú 4 mm
rotorátmérıjő MAS mérıfejjel, 11,744 T téren végeztük. A
31 P mag spinje
1 / 2 ,
rezonanciafrekvenciája 202,404 MHz, külsı referencia 85%-os H 3 PO 4 -oldat. A 11 B mag
spinje 3 / 2 , rezonanciafrekvenciája 160,460 MHz, másodlagos külsı referenciaként szilárd
NaB(C 6 H 5 ) 4 -t (−9,2 ppm a BF 3·Et 2 O-hoz képest [38]) használtunk. A
23 Na mag
rezonanciafrekvenciája 132,293 MHz, spinje 3 / 2 , a referencia 0,1M NaCl-oldat. Az 51 V mag
rezonanciafrekvenciája 131,464 MHz, spinje 7 / 2 , a másodlagos standard szilárd NH 4 VO 3
(VOCl 3 -hoz képest −570 ppm [39, 40]) volt. A MAS forgatási frekvencia 8, illetve 10 kHz, az
51 V spektrumok esetében 12 kHz volt. A mérések során nagy teljesítményő (300 W), 3 µs-os
pulzusokat alkalmaztunk. A relaxációs szünetek hossza két pulzus között 5 s volt. NS, TD,
AQ, LB, SI ?
A 11 B NMR spektrumoknál a szilárd mérıfej bór-nitrid-tartalma −50 és 50 ppm között
számottevı alapvonalhibát okozott, amelyet vakminta (85%-os H 3 PO 4 ) mérése során kapott
alapvonaltorzulás kivonásával korrigáltunk.
A kapott spektrumok fontosabb paramétereit (δ, ∆δ, η C , C Q , η Q és a félértékszélesség) a
vanádium kivételével görbeillesztéssel határoztuk meg: a P és a Na esetén a teljes spektrumra
illesztettünk (utóbbinál a kvadrupol csatolást elhanyagoltuk), a bór-NMR-nél csak a centrális
jelre. A BO 3 -jelek kivételével mindegyik leírható a legegyszerőbb, tehát másodrendő
kvadrupol csatolást nem tartalmazó modellel (annak ellenére, hogy a Na 3 / 2 , a B 5 / 2 spinő). A
spektrumszimulációkat és görbeillesztéseket a Bruker BioSpin GmbH TopSpin 2.0
programjának Solid Lineshape Analysis moduljával végeztük.
16