You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
hőmérsékletén felszabadult entalpia tovább növekedett (23. ábra). A 65 % és 75 %<br />
relatív nedvességtartalom mellett tárolt minták kétlépcsős duzzadási mechanizmust<br />
mutatnak. Ezekben a mintákban 1 hét tárolás után az üvegátalakulás hőmérsékletén<br />
felszabadult entalpia jelentősen megnőtt. A duzzadás első exoterm lépése megnöveli a<br />
polimer mobilitását. A PVP további tárolása (plusz 3 hét) során eltérő szerkezet jön<br />
létre a 65 % és a 75 % relatív nedvességtartalmú közegben tárolt mintáknál. Ahogy a<br />
PVP hálószerű szerkezetet hoz létre a vízmolekulákkal (17. ábra) 65 % relatív<br />
nedvességtartalmú közegben történő tárolás során, a kialakuló szerkezet rendezettebbé<br />
válik, és a H-híd rögzíti a polimer-láncok közötti távolságot. A keletkező intermedier<br />
kevésbé mozgékony, az üvegátalakulási hőmérsékleten felszabaduló energia nem<br />
növekszik tovább. A vízmolekulák H-jeivel kialakított keresztkötések gátolják a<br />
polimerbe történő vízbeáramlást. Másrészt pedig, a vízfelesleg nagyobb szabadtérfogat-<br />
üregeket hoz létre (22. ábra), és 75 % relatív nedvességtartalomnál több abszorbeált<br />
vizet eredményez. A nagyobb mennyiségű víz felszakítja a keresztkötéseket, és az így<br />
létrejövő szerkezet kevésbé rendezett, következésképpen a polimer üvegátalakulási<br />
hőmérsékletén felszabaduló entalpia növekszik. Az entalpia-értékekből is<br />
megállapítható, hogy a PVP víz hatására történő duzzadásának exoterm kezdőlépése<br />
egy rendezettebb szerkezethez vezet, mint a kiindulási száraz üvegszerű állapot, amint<br />
azt az üvegátalakulási hőmérsékleten mért entalpia-értékek csökkenése jelzi. A<br />
vízfelesleg hajtóereje elegendő az új szerkezet felbontásához, és az exoterm<br />
abszorpciós folyamat egy entrópia-vezérelt oldódási folyamatba megy át, a PVP<br />
molekula-mobilitása megnő, amely együtt jár az üvegátalakulási hőmérsékleten<br />
felszabadult entalpia növekedésével.<br />
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.<br />
66
Change language