Download (3484Kb) - REAL-d

Download (3484Kb) - REAL-d Download (3484Kb) - REAL-d

real.d.mtak.hu
from real.d.mtak.hu More from this publisher
07.06.2013 Views

mért élettartam-eloszlások arra utalnak, hogy a duzzadás mindkét lépése gyors. Az élettartam- (üregméret) eloszlás keskeny, de hosszabb élettartamok (nagyobb üregek) felé tolódik, amely jelentős mennyiségű vízabszorpciót jelez. A víztartalom további növekedése az eloszlás-csúcsok szélesedéséhez vezet, amely a keresztkötések felbomlására, és egy rendezetlenebb szerkezet kialakulására utal. A 75 % relatív nedvességtartalomnál megfigyelt viselkedés a poláris polimerek vízben történő duzzadására jellemző [123]. Az o-Ps élettartam-eloszlásokból megállapítható, hogy a PVP vízzel történő „keveredésének” (duzzadásának) exoterm kezdőlépése egy rendezettebb szerkezethez vezet, mint a kiindulási száraz üvegszerű állapot. A szabadtérfogat-üregek egyenletesebb méret-eloszlásúak, mint a száraz polimerben. A üregméret-eloszlás szélesedik, ha a vízfelesleg hajtóereje elegendő az új szerkezet felbontásához, és az exoterm abszorpciós folyamat egy entrópia-vezérelt oldódási folyamatba megy át. A szabadtérfogat-üregek méret-eloszlásának kiszélesedése előnyös a PVP oldódásához. Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message. 64

3.2.8. A PVP K25 szabad filmek üvegátalakulási hőmérsékletén felszabadult entalpia változása az abszorpció-oldódás átmenet során H (mJ/g) 1200 1000 800 600 400 200 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 23. ábra - A PVP K25 szabad filmek üvegátalakulási hőmérsékletén felszabadult entalpia változása a minták víztartalma, a tárolási idő, valamint a közeg relatív nedvességtartalmának függvényében. Az üres szimbólumok azokat a mintákat jelölik, amelyekben az üvegszerű/kaucsukrugalmas átalakulás végbemegy. Relatív nedvességtartalom: ▲=25%; ▬=45%; ■=55%; ○=65%; □=75% Egy nap tárolási idő után nem volt megfigyelhető lényeges különbség a különböző relatív nedvességtartalmú közegben tárolt minták üvegátalakulási hőmérsékletén relaxált entalpia értékeiben. 25 % relatív nedvességtartalmú közegben tárolt mintáknál a tárolási idő növekedésével a felszabadult entalpia csökken, mivel az alacsony gőznyomás csökkenti a polimer molekula-mobilitását. 1 hét tárolási idő után a 45-75 % relatív nedvességtartalmú közegben tárolt minták üvegátalakulási hőmérsékletén relaxált entalpia-értékek növekedtek. Ez a jelenség magyarázható azzal, hogy a környezetből abszorbeált víz a PVP-t lágyítja, így a polimer molekula-mobilitását növeli. További 3 hetes tárolás hatására a 45 %, 55 % és 75 % relatív nedvességtartalmú közegben tárolt minták esetén a polimer üvegátalakulási 65 Tárolási idő Víztartalom (g/g%) Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.

mért élettartam-eloszlások arra utalnak, hogy a duzzadás mindkét lépése gyors. Az<br />

élettartam- (üregméret) eloszlás keskeny, de hosszabb élettartamok (nagyobb üregek)<br />

felé tolódik, amely jelentős mennyiségű vízabszorpciót jelez. A víztartalom további<br />

növekedése az eloszlás-csúcsok szélesedéséhez vezet, amely a keresztkötések<br />

felbomlására, és egy rendezetlenebb szerkezet kialakulására utal. A 75 % relatív<br />

nedvességtartalomnál megfigyelt viselkedés a poláris polimerek vízben történő<br />

duzzadására jellemző [123]. Az o-Ps élettartam-eloszlásokból megállapítható, hogy a<br />

PVP vízzel történő „keveredésének” (duzzadásának) exoterm kezdőlépése egy<br />

rendezettebb szerkezethez vezet, mint a kiindulási száraz üvegszerű állapot. A<br />

szabadtérfogat-üregek egyenletesebb méret-eloszlásúak, mint a száraz polimerben. A<br />

üregméret-eloszlás szélesedik, ha a vízfelesleg hajtóereje elegendő az új szerkezet<br />

felbontásához, és az exoterm abszorpciós folyamat egy entrópia-vezérelt oldódási<br />

folyamatba megy át. A szabadtérfogat-üregek méret-eloszlásának kiszélesedése<br />

előnyös a PVP oldódásához.<br />

Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com). Please register to remove this message.<br />

64

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!